环境空气 醛、酮类化合物的测定 溶液吸收-高效液相色谱法（征求意见稿）.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ □□□ -20□□ 环境空气 醛、酮类化合物的测定 溶液吸收 -高效液相色谱法 Ambient air Determination of carbonyl compounds Solution absorbing-High perance liquid chromatography （征求意见稿） 201□ -□□ -□□ 发布 201□ -□□ -□□ 实施生 态 环 境 部 发 布 附件 4 i 目 次 前 言 . ii 1 适用范围 . 1 2 规范性引用文件 . 1 3 方法原理 . 1 4 干扰和消除 . 2 5 试剂和材料 . 2 6 仪器和设备 . 3 7 样品 . 3 8 分析步骤 . 4 9 结果计算与表示 . 5 10 精密度和准确度 . 7 11 质量保证和质量控制 . 7 12 废物处理 . 8 附录 A（规范性附录）方法检出限和测定下限 . 9 附录 B（资料性附录）方法精密度和准确度 . 10 附录 C（资料性附录）醛、酮类腙衍生物的三元体系分离参考色谱图 . 13 ii 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国 大气污染防治法 ，保护生态环境，保障人体健康，规范环境空气 中 醛、酮类化合物 的 测定方法，制定本标准。 本标 准规定了测定 环境空气 和无组织排放监控点空气中 醛、酮类化合物 的 高效 液相色谱法 。 本标准的附录 A为 规范 性附录，附录 B和 附录 C为 资料 性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位 辽宁省 沈阳 生态 环境监测中心 。 本标准验证单位 辽宁省生态环境监测中心 、天津市生态环境监测中心 、 辽宁省 大连 生态 环境监测中心、 鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站 、 沈阳市生态环境事务服务与行政执法中心。 本标准生态环境部 20□□年□□月□□日批准。 本标准自 20□□年□□月□□日起实 施。 本标准由生态环境部解释。 1 环境空气 醛、酮类化合物的测定 溶液 吸收 -高效液相色谱法 警告实验中使用的酸和有机试剂等具有强烈的腐蚀性、刺激性和毒性，试剂配制过程和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道 及接触皮肤和衣物。 1 适用范围 本标准规定了测定 环境空气 和无组织排放 监控点空气 中醛、酮类化合物 的高效液相色谱法 。 本标准 适用于 环境空气 和无组织排放 监控点空气 中 甲醛、乙醛、丙 烯 醛、丙酮、丙醛、丁 烯 醛、 2-丁酮、 丁醛、苯甲醛、异戊醛、戊醛、己醛、邻甲基苯甲醛、间甲基苯 甲醛、对甲基苯甲醛 和 2,5-二甲基苯甲醛 共 16 种 醛、酮类化合物 的测定 。 当 采样体积为 20 L（ 参比 状态 下 ）时， 方法的 检出限为 0.002 mg/m3～ 0.003 mg/m3，测定下限为 0.008 mg/m3～ 0.012 mg/m3。 详见 附录 A。 2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。 HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范 HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则 3 方法原理 环境空气 和无组织排放 监控点空气 中 的 醛、酮类化合物 在酸性介质 中与吸收液中的 2,4-二硝基苯肼 DNPH反应， 生成稳定 的 2,4-二硝基苯腙类衍生物 ，用 二氯甲烷 /正己烷溶剂萃取、浓缩后， 经 高效液相色谱 分离， 紫外 或二极管阵列 检测器检测 。根据 保留时间定性，外标法定量。 化学反应式如下 2 4 干扰和消除 具有相同保留时间且在 360 nm 处有特征吸收的有机化合物会干扰测定，可以通过更换高效液相色谱柱或改变流动相等方式改善分离条件消除干扰。 5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为 新制备的超纯水 。 5.1 乙腈（ CH3CN）高效液相色谱纯。 5.2 二氯甲烷（ CH2Cl2）高效液相色谱纯。 5.3 正己烷（ C6H14）高效液相色谱纯。 5.4 盐酸 （ HCl） ρ1.19 g/ml，优级纯。 5.5 2,4-二硝基苯肼 DNPH w ≥ 98。 5.6 丙烯醛 C3H4O w ≥ 98.0。 5.7 丁烯醛 C4H6O w ≥ 98.0。 5.8 二氯甲烷 -正己烷混合溶液 37，临用现配。 5.9 无水硫酸钠（ Na2SO4）在 450 ℃ 下烘烤 4 h，冷却，于磨口玻璃瓶中密封保存。 5.10 醛、酮类 -DNPH 衍生物 标准贮备液 ρ100 µg/ml（以醛、酮类化合物计）。 直接购买市售有证的醛 -DNPH 和 酮类 -DNPH 衍生物标准溶液，溶剂为乙腈，质量浓度以醛、酮类化合物计。 参考标准溶液证书进行保存 ，开封后于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏，可保存 2 个月。 5.11 醛、酮类 -DNPH 衍生物 标准使用液 ρ10 μg/ml（以醛、酮类化合物计）。 移取 1.00 ml 醛、酮类 -DNPH 衍生物 标准 贮备液 （ 5.10）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈 （ 5.1）稀释至 标线 ，混匀。 于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏，可保存 2 个月。 5.12 醛 、酮类 标准贮备液 ρ1000 μg/ml。 直接购买市售有证的醛、酮类标准溶液，溶剂为乙腈。 参考标准溶液证书进行保存 ，开封后于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏，可保存两周。 5.13 醛、 酮类 标准使用液 ρ100 μg/ml。 移取 1.00 ml 醛、酮类 标准 贮备液 （ 5.12）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈 （ 5.1）稀释至标线，混匀。 于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏，可保存两周。 5.14 丙烯醛标准贮备液 ρ1000 μg/ml。 称取 0.10 g 丙烯醛 （ 5.6） ，准确到 1 mg，于 100 ml 容量瓶中， 用乙腈 （ 5.1） 溶解 并稀释 至 标线 ，混匀 。 于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏，可保存 1 个月。 5.15 丁烯醛标准贮备液 ρ1000 μg/ml。 称取 0.10 g 丁烯醛 （ 5.7） ，准确到 1 mg，于 100 ml 容量瓶中， 用乙腈 （ 5.1） 溶解 并稀释 至 标线 ，混匀 。 于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏 ， 可保存 1 个月。 3 5.16 丙烯醛和丁烯醛标准 使用 液 ρ100 μg/ml。 分别移取 1.00 ml 丙烯醛 标准贮备液 （ 5.14）、丁烯醛 标准 贮备液 （ 5.15） 于 10 ml 容量瓶中，用乙腈 （ 5.1）稀释至刻度，混匀。 于 4 ℃以下 密闭、避光 冷藏 ， 可保存 1 个月。 5.17 DNPH 饱和 吸收液 称取 2,4-二硝基苯肼 （ 5.5） 4.0 g 于 棕色试剂瓶 中，加入 180 ml 盐酸 （ 5.4） ， 再 加 入 820 ml水 ， 超声 30 min。形成饱和溶液，过滤。 将过滤后的 DNPH 饱和 溶液转移至 2 L 分液漏斗 中，加入大约 60 ml 的二氯甲烷（ 5.2），萃取 3 min（开始萃取时注意放气），静置，待分层后，弃去下层有机相 ， 重复萃取一次。最后 用 60 ml 正己烷（ 5.3）萃取 ， 当 有机相 与 2,4-二硝基苯肼 溶液 分层后，将下层的 2,4-二硝基苯肼溶液转移至经乙腈冲洗 并 干燥的棕色试剂瓶中， 密封 ，于 装 有活性炭的 干燥器内 保存。 注 每批 DNPH 试剂应在采样前 48 h 内准备和纯化。 5.18 氮气，纯度≥ 99.999。 5.19 滤膜 0.45 μm聚四氟乙烯 滤膜 。 6 仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪（ HPLC）具有紫外 或二极管阵列 检测器和梯度洗脱功能。 6.2 色谱柱 C18柱， 4.60 mm 250 mm 5.0 μm，填料为十八烷基硅烷键合硅胶（ ODS）的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。 6.3 空气采样器采样流量 0.1 L/min～ 2.0 L/min。 6.4 棕色 气泡吸收 瓶 50 ml。 6.5 浓缩装置旋转蒸发装置或 K-D 浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。 6.6 分液漏斗 2 L、 125 ml，聚四氟活塞或玻璃活塞不涂润滑油。 6.7 棕色试剂瓶 1 L。 6.8 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 7.1.1 样品采集 7.1.2 环境空气和无组织排放监控点空气样品 环境空气 采 样 点位 的 布设及采样 符合 HJ 194 的要求， 无组织排放监控点的布设及采样符合 HJ/T 55 中的相关规定。 将 三 支 分别 装有 20 ml、 10 ml 和 10 ml DNPH 饱和吸收液（ 5.17）的棕色气泡式吸收瓶（ 6.4） 串联到 空气 采样 器（ 6.3） 。 以 0.2 L/min～ 0.3 L/min 采样流量， 连续采样 1 h，如果浓度偏低可适当延长采样时间，但 总 采样 量不超过 80 L。 4 采样后， 立即 取下吸收瓶，用密封帽密封，避光保存。 7.1.3 运输空白样品 将 同批采样的 三支分别装有 20 ml、 10 ml 和 10 ml DNPH 饱和吸收液（ 5.17）的棕色气泡吸收瓶（ 6.4） 带到采样现场但不进行样品采集，随样品一同运回实验室，作为运输空白样品。 7.2 样品保存 样品应于 4 ℃ 以下 密封避光 冷藏， 样品采集后 3 日 内 完成 试样的制备 ， 制备好的试样在 3 日 内 完成 分析 。 7.3 试样的制备 将 吸收瓶中的样品 转移至 125 ml 分液漏斗 （ 6.6） 中， 并用少量 二氯甲烷 （ 5.2）清洗各吸收瓶 2 次，清洗液一并转移至分液漏斗， 加入 10 ml 二氯甲烷（ 5.2） 或二氯甲烷 -正己烷混合溶液（ 5.8） ，振摇 3 min，静置分层， 收集有机相 于 150 ml 三角瓶 中 。 再加入 10 ml二氯甲烷（ 5.2） 或二氯甲烷 -正己烷混合溶液（ 5.8） ，重复萃取 2 次，合并有机相，加入无水硫酸钠（ 5.9）至硫酸钠 颗粒可自由流动 。放置 30 min，脱水干燥。 将样品提取液转移至浓缩装置（ 6.5）中，于 45 ℃ 以下浓缩至 1 ml 左右，加入 2 ml 乙腈（ 5.1），充分混合后继续浓缩， 将溶剂转换为乙腈，定容至 2.0 ml， 经 滤膜（ 5.19） 过滤至 样品瓶中待分析。 7.4 空白试样的 制备 7.4.1 运输空白试样 运输空白 样品 （ 7.1.3） 按 照 试样 的制备 （ 7.3）制备 运输空白试样。 7.4.2 实验室空白试样 同批采样的吸收液 按 照 试样 的 制备（ 7.3）制备 实验室空白试样。 8 分析步骤 8.1 仪器参考 条件 柱 温箱温度 30 ℃；进样体积 10 μl； 紫外检测器的波长 360 nm。 梯度洗脱程序 流动相 A乙腈；流动相 B水。 表 1 梯度洗脱程序 时间（ min） 流动相流速（ ml/min） A（ ） B（ ） 0 1.0 65 35 6 1.0 60 40 30 1.0 60 40 5 注 使用三元体系可有效 改善色谱峰峰型，提高灵敏度，并缩短分析时间。详见附录 C。 8.2 校准 取一定量 醛、酮类 -DNPH 衍生物 标准使用液（ 5.11）于乙腈中， 用 乙腈 （ 5.1）稀释，配制浓度分别为 0.10 µg/ml、 0.20 µg/ml、 0.50 µg/ml、 1.00 µg/ml、 2.00 µg/ml 和 4.00 µg/ml的标准系列溶液。由低浓度至高浓度注入 高效 液相色谱 仪 ，按仪器参考条件（ 8.1）进行 测定 ，得到不同浓度目标化合物的色谱图，记录保留时间 和 峰面积。 以 醛、酮腙类化合物浓度为横坐标，对应化合物的峰面积为纵坐标建立标准曲线。 16 种 醛、酮腙的标准色谱图见图 1。 1 甲醛 -DNPH； 2 乙醛 -DNPH； 3 丙烯醛 -DNPH； 4 丙酮 -DNPH； 5 丙醛 -DNPH； 6 丁烯醛-DNPH； 7 2-丁酮 -DNPH； 8 丁醛 -DNPH； 9 苯甲醛 -DNPH； 10 异戊醛 -DNPH； 11 正戊醛 -DNPH；12 邻 -甲基苯甲醛 -DNPH； 13 间 -甲基苯甲醛 -DNPH； 14 对 -甲基苯甲醛 -DNPH； 15 正己醛 -DNPH；16 2,5-二甲基苯甲醛 -DNPH。 图 1 16种醛、酮腙的标准色谱图 8.3 试样测定 按照 与 标准曲线建立 相同的仪器 参考 条件进行试样的测定，记录目标化合物的峰面积和保留时间。 8.4 空白试验 按照与试样测定 （ 8.3） 相同的仪器条件进行 运输空白试样（ 7.4.1）和实验室 空白试样（ 7.4.2）的 测定 。 9 结果计算与表示 9.1 定性分析 9.1.1根据保留时间 、 样品的紫外光谱和标准溶液的紫外谱图比较 进行定性 。 注 丙烯醛和丁烯醛在 DNPH 饱和 吸收液 （ 5.17）中 衍生化生成相应的腙及其聚合物，在色谱柱上分别为双峰 ，需使用 丙烯醛和丁烯醛 标准使用液制备 丙烯醛和丁烯醛腙及其聚合物 进行定性 。 6 9.1.2 丙烯醛和丁烯醛定性 在 125 ml 分液漏斗中， 加入 40.0 ml DNPH 饱和吸收液（ 5.17），加入 4.0 μg丙烯醛和丁烯醛标准使用液 （ 5.16）， 按 照 试样 的 制备（ 7.3）相同的操作步骤 进行试样制备。 按仪器参考条件（ 8.1）进行分析，记录丙烯醛 腙聚合物 和 丁烯醛腙聚合物的 保留时间 ，用于定性。 丙烯醛 腙及其聚合物 和 丁烯醛腙及其聚合物 的色谱 图见图 2。 1 DNPH； 2 甲醛 -DNPH； 3 乙醛 -DNPH； 4 丙烯醛 -DNPH； 5 丙酮 -DNPH； 4’ 丙烯醛 -DNPH聚合物 ； 6 丙醛 -DNPH； 7 丁烯醛 -DNPH； 7’ 丁烯醛 -DNPH 聚合物 ； 8 2-丁酮 -DNPH； 9 丁醛 -DNPH；10 苯甲醛 -DNPH； 11 异戊醛 -DNPH； 12 正戊醛 -DNPH； 13 邻 -甲基苯甲醛 -DNPH； 14 间 -甲基苯甲醛 -DNPH； 15 对 -甲基苯甲醛 -DNPH； 16 正己醛 -DNPH； 17 2,5-二甲基苯甲醛 -DNPH。 图 2 醛、酮类标准溶液成腙反应后的标准色谱图 9.2 定量 分析 根据化合物的峰面积，采用外标法定量。 丙烯醛和丁烯醛以其腙及腙聚合物的双峰面积之和进行定量。 9.3 结果计算 按公式（ 1）计算样品中醛、酮类化合物的质量浓度。  r0V DVi   （ 1） 式中  样品中 目标化合物 的 质量浓度 ， mg/m3； i 从标准曲线得到 试样中目标化合物的 质量浓度 ， µg/ml； 0 从标准曲线得到 2 个实验室 空白中目标化合物 质量浓度 的 平均值 ， µg/ml； V 试样的浓缩定容 体积， ml； D 稀释 倍数 ； Vr 参比 状态 下的采样体积， L。 9.4 结果表示 测定结果的小数点后保留位数与检出限一致，且最多 保留三位有效数字 。 7 10 精密度和准确度 10.1 精密度 6 家实验室分别 对 醛、酮类化合物 空白加标量为 0.2 μg、 1.0 μg和 4.0 μg（相当于空气样品 0.01 mg/m3、 0.05 mg/m3和 0.20 mg/m3） 的吸收液 进行 6 次 重复测定 实验室内相对标准偏差分别为 4.3～ 11， 2.1～ 7.9和 0.9～ 4.9； 实验室间相对标准偏差分别为 2.7～ 12， 3.3～ 9.3和 1.3～ 6.6； 重复性限为 0.002 mg/m3～ 0.003 mg/m3， 0.005 mg/m3～ 0.007 mg/m3和 0.010 mg/m3～0.017 mg/m3； 再现性限为 0.002 mg/m3～ 0.004 mg/m3， 0.006 mg/m3～ 0.012 mg/m3和 0.016 mg/m3～0.036 mg/m3。 10.2 准确度 6 个 实验室分别对环境空气样品进行了加标分析测定， 醛、酮类化合物 加标量 为 1.0 µg，加标回收率在 62.8～ 110之间， 加标回收率最终值为 65.5± 6.8～ 105± 9.4。 精密度和准确度详见附录 B。 11 质量保证和质量控制 11.1 空白 每批 DNPH 试剂 在 使用之前，应分析 DNPH 试剂 空白， 空白中 醛酮类 化合物 浓度 不超过 方法测定下限。 每批样品不超过 20 个，至少带 2 个实验室空白，空白中 醛酮类 化合物 浓度 不超过 方法测定 下限。 11.2 校准 11.2.1 初始 校准 标准曲线 的相关系数 ≥ 0.995，否则 ， 重新 建立标准曲线 。 11.2.2 连续校准 样品测定期间每日至少测定 1 次曲线中间 点 浓度的标准溶液，目标化合物的测定值和标准值的相对 误 差应在 ± 20以内。 11.3 空白加标 醛、酮类化合物 空白加标 ， 各组分的回收率控制在 50～ 130。 11.4 平行样 每批样品至少 采集 一个平行样，当测定结果大于测定下限时相对偏差不超过 30。 8 12 废物处理 实验中产生的废液应集中收集，并做好相应标识，委托有资质的单位进行处理。 9 附录 A （ 规范 性附录） 方法检出限和测定下限 当采样体积为 20 L（ 标准状态下 ） 时， 方法 检出限和测定下限 见 附表 A.1。 附表 A.1 方法检出限和测定下限 序号 化合物名称 检出限 / mg/m3 测定下限 / mg/m3 序号 化合物名称 检出 限 / mg/m3 测定下限 / mg/m3 1 甲醛 0.002 0.008 9 苯甲醛 0.002 0.008 2 乙醛 0.002 0.008 10 异戊醛 0.002 0.008 3 丙 烯 醛 0.002 0.008 11 正戊醛 0.002 0.008 4 丙酮 0.002 0.008 12 邻 -甲基苯甲醛 0.003 0.012 5 丙醛 0.002 0.008 13 间 -甲基苯甲醛 0.003 0.012 6 丁烯醛 0.002 0.008 14 对 -甲基苯甲醛 0.003 0.012 7 2-丁酮 0.002 0.008 15 正己醛 0.002 0.008 8 丁醛 0.002 0.008 16 2,5-二甲基苯甲醛 0.002 0.008 10 附录 B （资料性附录） 方法精密度和准确度 附表 B.1为方法重复性、再现性等精密度指标；附表 B.2中为方法准确度指标。 表 B.1 方法的精密度 组分名称 总平均值 / μg 实验室内相对标准偏差 /（ ） 实验室间相对标准 偏差 /（ ） 重复性限 r/ mg/m3 再现性限 R/ mg/m3 甲醛 0.190 5.6～ 11.4 6.6 0.002 0.003 0.933 2.7～ 6.9 5.8 0.006 0.009 3.62 1.6～ 4.9 4.6 0.015 0.027 乙醛 0.199 4.8～ 10 4.3 0.002 0.002 0.941 2.9～ 4.7 3.9 0.006 0.007 3.74 0.9～ 3.3 4.5 0.012 0.026 丙烯醛 0.151 5.9～ 7.5 5.3 0.002 0.002 0.750 3.2～ 4.9 4.6 0.005 0.006 3.06 2.6～ 4.0 3.6 0.014 0.020 丙酮 0.161 7.3～ 11 8.8 0.002 0.003 0.738 4.3～ 5.9 8.0 0.005 0.010 3.16 1.8～ 3.3 4.4 0.011 0.022 丙醛 0.192 4.9～ 8.0 9.6 0.002 0.003 0.954 3.1～ 5.6 7.3 0.006 0.011 3.64 1.5～ 4.0 3.1 0.015 0.021 丁烯 醛 0.197 4.8～ 8.9 4.6 0.002 0.002 0.962 2.7～ 5.8 3.3 0.006 0.007 3.92 1.3～ 3.9 1.3 0.015 0.016 2-丁酮 0.147 5.7～ 9.7 7.9 0.001 0.002 0.655 4.3～ 6.8 5.2 0.005 0.007 2.41 2.2～ 3.4 4.6 0.010 0.018 丁醛 0.179 5.5～ 8.2 12 0.002 0.003 0.860 2.3～ 5.9 8.0 0.005 0.011 3.35 2.5～ 3.9 4.8 0.014 0.026 苯甲 醛 0.205 5.4～ 8.8 6.5 0.002 0.003 1.01 2.7～ 6.5 6.1 0.006 0.011 3.94 1.4～ 4.8 4.2 0.016 0.027 异戊醛 0.191 5.2～ 8.2 7.1 0.002 0.003 0.936 3.5～ 6.9 6.3 0.006 0.010 3.63 2.3～ 4.0 6.4 0.016 0.036 11 续表 组分名称 总平均值 / μg 实验室内相对标准 偏差 /（ ） 实验室间相对标准 偏差 /（ ） 重复性限 r/ mg/m3 再现性限 R/ mg/m3 正戊醛 0.179 4.3～ 6.1 8.1 0.001 0.002 0.932 2.6～ 5.8 5.9 0.005 0.009 3.65 2.1～ 4.9 4.7 0.017 0.029 邻 -甲基苯甲醛 0.205 4.6～ 10.5 4.8 0.002 0.002 0.977 3.1～ 7.9 6.9 0.007 0.011 3.82 1.3～ 4.4 4.6 0.016 0.029 间 -甲基苯甲醛 0.193 4.9～ 9.0 4.2 0.002 0.002 1.00 2.1～ 5.6 4.5 0.006 0.008 3.93 1.7～ 4.0 2.5 0.017 0.020 对 -甲基苯甲醛 0.202 4.6～ 9.3 7.0 0.002 0.003 0.946 3.1～ 5.0 6.6 0.005 0.010 3.66 1.5～ 4.9 1.7 0.015 0.016 正己醛 0.184 4.8～ 9.9 12 0.002 0.004 0.842 3.2～ 5.2 9.3 0.005 0.012 3.29 2.3～ 4.2 6.6 0.016 0.034 2,5-二甲基苯甲醛 0.199 4.4～ 9.8 5.6 0.002 0.003 0.985 3.5～ 5.3 5.8 0.006 0.010 3.80 1.6～ 4.7 4.2 0.017 0.027 12 表 B.2 方法的准确度 序号 化合物名称 加标量相当于 空气样品浓度 （ mg/m3） 加标回收率范围 / （ ） 加标回收率最终值 PSP 2 / 1 甲醛 0.05 90.6～ 104 99.6±10.2 2 乙醛 0.05 96.2～ 110 104± 10.8 3 丙烯醛 0.05 70.4～ 86.0 75.5±11.0 4 丙酮 0.05 62.8～ 74.4 67.4±8.6 5 丙醛 0.05 99.0～ 110 105±9.4 6 丁烯醛 0.05 86.6～ 98.0 94.0±9.2 7 2-丁酮 0.05 62.9～ 71.8 65.5±6.8 8 丁醛 0.05 76.3～ 89.6 85.0±10.4 9 苯甲醛 0.05 88.2～ 101 94.4±9.0 10 异戊醛 0.05 89.6～ 103 97.4±9.6 11 正戊醛 0.05 89.0～ 103 96.9±9.6 12 邻 -甲基苯甲醛 0.05 98.8～ 110 105±8.4 13 间 -甲基苯甲醛 0.05 95.6～ 106 102±7.6 14 对 -甲基苯甲醛 0.05 98.0～ 107 101±6.6 15 正己醛 0.05 75.8～ 85.8 82.0±8.0 16 2,5-二甲基苯甲醛 0.05 87.5～ 102 95.1±9.2 13 附录 C （ 资料 性附录） 醛、酮类腙衍生物的 三元体系分离 参考色谱图 图 C.1 是按照表 C.1 在相应的 三元体系 色谱分离条件下的参考色谱图。 表 C.1 梯度洗脱程序 时间（ min） 流动相流速（ ml/min） 乙腈（ ） 水（ ） 甲醇（ ） 0 1.0 65 35 0 6 1.0 60 40 0 10 1.0 15 25 60 20 1.0 50 10 40 1 甲醛 -DNPH； 2 乙醛 -DNPH； 3 丙烯醛 -DNPH； 4 丙酮 -DNPH； 5 丙醛 -DNPH ； 6 丁烯醛 -DNPH；7 2-丁酮 -DNPH； 8 丁醛 -DNPH； 9 苯甲醛 -DNPH； 10 异戊醛 -DNPH； 11 正戊醛 -DNPH； 12邻 -甲基苯甲醛 -DNPH； 13 间 -甲基苯甲醛 -DNPH； 14 对 -甲基苯甲醛 -DNPH； 15 正己醛 -DNPH； 16 2,5-二甲基苯甲醛 -DNPH。 图 C.1 醛、酮类 腙衍生物 的三元体系分离参考色谱图