《土壤和沉积物 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 998-2018）.pdf

中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 9 8 - 2 0 1 8 土 壤 和 沉 积 物 挥 发 酚 的 测 定 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 S o i l a n d s e d i m e n t D e t e r m i n a t i o n o f v o l a t i l e p h e n o l i c c o m p o u n d s 4 - A A P s p e c t r o p h o t o m e t r i c m e t h o d （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 集 团 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 1 2 - 2 6 发 布 2 0 1 9 - 0 6 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 5 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 附 录 A （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8ii 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 土 壤 污 染 防 治 法 ， 保 护 生 态 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 土 壤 和 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 。 本 标 准 的 附 录 A 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 生 态 环 境 监 测 司 、 法 规 与 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 大 连 市 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 沈 阳 市 环 境 监 测 中 心 站 、 鞍 山 市 环 境 监 测 中 心 站 、 锦 州 市 环 境 监 测 中 心 站 、 淄 博 市 环 境 监 测 站 、 陕 西 省 环 境 监 测 中 心 站 和 湖 南 省 环 境 监 测 中 心 站 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 1 2 月 2 6 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 9 年 6 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 土 壤 和 沉 积 物 挥 发 酚 的 测 定 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 警 告 酚 类 属 于 有 毒 物 质 ， 溶 液 配 制 应 在 通 风 橱 内 进 行 ； 操 作 时 应 按 规 定 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 吸 入 呼 吸 道 或 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 。 本 标 准 适 用 于 土 壤 和 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 测 定 。 当 取 样 量 为 2 0 g ， 检 测 光 程 为 1 0 m m 时 ， 本 方 法 测 定 挥 发 酚 （ 以 苯 酚 计 ） 的 检 出 限 为 0 . 3 m g / k g ， 测 定 下 限 为 1 . 2 m g / k g 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 1 7 3 7 8 . 3 海 洋 监 测 规 范 第 3 部 分 样 品 采 集 、 贮 存 与 运 输 G B 1 7 3 7 8 . 5 海 洋 监 测 规 范 第 5 部 分 沉 积 物 分 析 H J 4 9 4 水 质 采 样 技 术 指 导 H J 5 0 3 - 2 0 0 9 水 质 挥 发 酚 的 测 定 4 - 氨 基 安 替 比 林 分 光 光 度 法 H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术 规 范 H J / T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 3 . 1 挥 发 酚 v o l a t i l e p h e n o l i c c o m p o u n d s 指 在 本 标 准 规 定 的 条 件 下 可 以 从 土 壤 和 沉 积 物 中 提 取 出 、 能 随 水 蒸 汽 蒸 馏 出 并 与 4 - 氨 基 安 替 比 林 反 应 生 成 有 色 化 合 物 的 挥 发 性 酚 类 化 合 物 ， 结 果 以 苯 酚 计 。 注在本标准规定的条件下测定的挥发酚不包含4 - 甲酚、2 , 4 - 二甲酚、3 , 4 - 二甲酚、2 , 4 - 二硝基酚、4 , 6 - 二硝基- 2 - 甲酚等不能与4 - 氨基安替比林发生显色反应的化合物。2 4 方 法 原 理 用 碱 性 溶 液 提 取 土 壤 和 沉 积 物 中 的 酚 类 化 合 物 ， 提 取 液 在 酸 性 条 件 下 蒸 馏 ， 馏 出 液 中 的 挥 发 酚 在 铁 氰 化 钾 催 化 剂 存 在 的 碱 性 溶 液 中 与 4 - 氨 基 安 替 比 林 反 应 生 成 橙 红 色 的 吲 哚 酚 安 替 比 林 ， 于 波 长 5 1 0 n m 处 测 量 吸 光 度 ， 在 一 定 浓 度 范 围 内 ， 挥 发 酚 含 量 与 吸 光 度 值 成 正 比 。 5 干 扰 和 消 除 5 . 1 含 量 低 于 7 5 0 m g / k g 的 苯 胺 类 和 1 . 5 1 0 4 m g / k g 的 油 类 对 土 壤 和 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 测 定 不 产 生 干 扰 。 5 . 2 硫 化 物 会 干 扰 挥 发 酚 的 测 定 。 在 采 样 前 的 准 备 过 程 （ 8 . 1 ） 和 试 样 的 蒸 馏 过 程 （ 8 . 4 . 2 ） 中 加 入 五 水 硫 酸 铜 （ 6 . 2 ） 可 消 除 含 量 低 于 3 . 0 1 0 4 m g / k g 硫 化 物 的 干 扰 。 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 6 . 1 实 验 用 水 无 酚 水 ， 应 贮 于 玻 璃 瓶 中 ， 取 用 时 ， 应 避 免 与 橡 胶 制 品 （ 橡 皮 塞 或 乳 胶 管 等 ） 接 触 。 无 酚 水 可 按 照 下 列 三 种 方 式 进 行 制 备 。 方 式 一 新 制 备 去 离 子 水 或 蒸 馏 水 ， 使 用 前 需 进 行 空 白 实 验 ， 测 定 结 果 应 符 合 空 白 检 查 （ 1 2 . 1 ） 要 求 。 方 式 二 每 升 水 中 加 入 0 . 2 g 经 2 0 0 ℃ 活 化 3 0 m i n 的 活 性 炭 粉 末 ， 充 分 振 摇 后 ， 放 置 过 夜 ， 用 双 层 中 速 滤 纸 过 滤 。 方 式 三 加 氢 氧 化 钠 使 水 呈 强 碱 性 ， 并 加 入 高 锰 酸 钾 至 溶 液 呈 紫 红 色 ， 移 入 全 玻 璃 蒸 馏 器 中 加 热 蒸 馏 ， 收 集 馏 出 液 备 用 。 6 . 2 五 水 硫 酸 铜 （ C u S O 4 · 5 H 2 O ） 。 6 . 3 氨 水 ρ （ N H 3 · H 2 O ） 0 . 9 0 g / m l 。 6 . 4 磷 酸 ρ （ H 3 P O 4 ） 1 . 8 7 g / m l 。 6 . 5 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 。 6 . 6 苯 酚 （ C 6 H 5 O H ） 。 6 . 7 甲 基 橙 （ C 1 4 H 1 4 N 3 S O 3 N a ） 。 6 . 8 氯 化 铵 （ N H 4 C l ） 。 6 . 9 4 - 氨 基 安 替 比 林 （ C 1 1 H 1 3 N 3 O ） 。 6 . 1 0 铁 氰 化 钾 （ K 3 [ F e C N 6 ] ） 。 6 . 1 1 石 英 砂 。 于 4 0 0 ℃ 灼 烧 4 h ， 冷 却 至 室 温 后 转 移 至 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 6 . 1 2 氢 氧 化 钠 溶 液 ρ （ N a O H ） 1 0 g / L 。 称 取 氢 氧 化 钠 （ 6 . 5 ） 1 0 g 溶 于 水 ， 定 容 至 1 L ， 保 存 至 塑 料 试 剂 瓶 中 。 6 . 1 3 精 制 苯 酚 。 取 苯 酚 （ 6 . 6 ） 于 具 有 空 气 冷 凝 管 的 蒸 馏 瓶 中 ， 加 热 蒸 馏 ， 收 集 1 8 2 ℃ ～ 1 8 4 ℃ 的 馏 出 部3 分 ， 馏 分 冷 却 后 应 为 无 色 晶 体 ， 贮 于 棕 色 瓶 中 ， 于 冷 暗 处 密 闭 保 存 ， 变 色 后 需 重 新 精 制 。 6 . 1 4 酚 标 准 贮 备 液 ρ （ C 6 H 5 O H ） ≈ 1 . 0 0 g / L 。 称 取 0 . 1 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 精 制 苯 酚 （ 6 . 1 3 ） ， 溶 解 于 1 0 0 m l 水 中 ， 4 ℃ 以 下 避 光 冷 藏 保 存 ， 可 稳 定 保 存 一 个 月 ， 变 色 后 需 重 新 配 制 。 使 用 前 按 照 H J 5 0 3 - 2 0 0 9 中 附 录 A 规 定 的 方 法 进 行 标 定 。 也 可 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 6 . 1 5 酚 标 准 使 用 液 ρ （ C 6 H 5 O H ） 1 0 . 0 m g / L 。 取 适 量 酚 标 准 贮 备 液 （ 6 . 1 4 ） 用 水 定 容 至 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 摇 匀 ， 现 用 现 配 。 6 . 1 6 甲 基 橙 指 示 液 ρ （ C 1 4 H 1 4 N 3 S O 3 N a ） 0 . 5 g / L 。 称 取 0 . 1 g 甲 基 橙 （ 6 . 7 ） 溶 于 2 0 0 m l 水 ， 于 玻 璃 试 剂 瓶 中 保 存 。 6 . 1 7 缓 冲 溶 液 p H ≈ 1 0 . 7 。 称 取 2 0 g 氯 化 铵 （ 6 . 8 ） 溶 于 1 0 0 m l 氨 水 （ 6 . 3 ） ， 置 于 塑 料 试 剂 瓶 4 ℃ 以 下 冷 藏 密 闭 保 存 。 6 . 1 8 4 - 氨 基 安 替 比 林 溶 液 称 取 2 g 4 - 氨 基 安 替 比 林 （ 6 . 9 ） 溶 于 1 0 0 m l 水 。 按 照 H J 5 0 3 - 2 0 0 9 中 附 录 B 规 定 的 方 法 进 行 提 纯 ， 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 可 保 存 一 周 。 6 . 1 9 铁 氰 化 钾 溶 液 ρ （ K 3 [ F e C N 6 ] ） 8 0 g / L 。 称 取 8 g 铁 氰 化 钾 （ 6 . 1 0 ） 溶 于 1 0 0 m l 水 ， 于 棕 色 试 剂 瓶 中 4 ℃ 以 下 冷 藏 可 保 存 一 周 。 6 . 2 0 硫 酸 铜 溶 液 ρ （ C u S O 4 · 5 H 2 O ） 5 g / L 。 称 取 5 g 五 水 硫 酸 铜 （ 6 . 2 ） 溶 于 1 L 水 ， 玻 璃 试 剂 瓶 中 保 存 。 6 . 2 1 玻 璃 珠 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 分 光 光 度 计 配 有 光 程 为 1 0 m m 的 比 色 皿 。 7 . 2 超 声 波 仪 功 率 不 低 于 2 0 0 W 。 注可采用清洗式超声波仪或冲击式超声波仪。 7 . 3 水 平 振 荡 器 频 率 为 1 0 0 r / m i n〜 1 5 0 r / m i n ， 经 验 证 满 足 方 法 要 求 ， 也 可 使 用 其 他 振 荡 设 备 。 7 . 4 加 热 装 置 功 率 可 调 。 7 . 5 样 品 瓶 3 0 m l 具 螺 旋 盖 的 棕 色 玻 璃 广 口 瓶 。 7 . 6 样 品 瓶 容 量 至 少 为 1 0 0 m l 的 具 螺 旋 盖 和 聚 四 氟 乙 烯 衬 垫 的 玻 璃 瓶 。 7 . 7 广 口 聚 乙 烯 瓶 5 0 0 m l ， 具 螺 旋 盖 。 7 . 8 蒸 馏 器 5 0 0 m l ， 全 玻 璃 材 质 。 7 . 9 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 8 . 1 采 样 前 的 准 备 采 样 前 ， 向 每 个 带 有 编 号 （ 编 码 ） 的 3 0 m l 样 品 瓶 （ 7 . 5 ） 内 注 入 1 0 . 0 m l 硫 酸 铜 溶 液 （ 6 . 2 0 ） ， 准 确 称 量 并 记 录 每 个 样 品 瓶 的 重 量 （ 含 瓶 盖 ） （ 精 确 至 0 . 1 g ） 。4 8 . 2 样 品 采 集 与 保 存 按 照 H J / T 1 6 6 的 相 关 规 定 进 行 土 壤 样 品 的 采 集 。 按 照 H J 4 9 4 、 H J / T 9 1 和 G B 1 7 3 7 8 . 3 的 相 关 规 定 进 行 沉 积 物 样 品 的 采 集 。 用 于 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 样 品 采 集 至 样 品 瓶 （ 8 . 1 ） 中 ， 将 样 品 瓶 填 满 并 快 速 清 除 掉 样 品 瓶 螺 纹 及 外 表 面 上 黏 附 的 样 品 ， 密 封 样 品 瓶 。 每 个 点 位 应 至 少 采 集 2 份 样 品 。 采 集 后 的 样 品 应 置 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 保 存 ， 保 存 期 3 d 。 必 要 时 ， 用 石 英 砂 （ 6 . 1 1 ） 代 替 样 品 装 满 称 重 后 的 样 品 瓶 （ 8 . 1 ） ， 密 封 带 至 采 样 现 场 ， 开 盖 ， 按 照 采 样 时 间 暴 露 于 现 场 环 境 后 加 盖 密 封 ， 并 按 照 与 样 品 相 同 的 条 件 进 行 运 输 和 保 存 作 为 全 程 序 空 白 样 品 。 测 定 干 物 质 含 量 （ 土 壤 ） 或 含 水 率 （ 沉 积 物 ） 的 样 品 需 单 独 采 集 在 样 品 瓶 （ 7 . 6 ） 中 ， 按 照 H J / T 1 6 6 、 H J 4 9 4 、 H J / T 9 1 和 G B 1 7 3 7 8 . 3 的 相 关 规 定 进 行 样 品 保 存 。 8 . 3 水 分 的 测 定 土 壤 样 品 干 物 质 含 量 按 照 H J 6 1 3 进 行 测 定 ， 沉 积 物 样 品 含 水 率 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 5 进 行 测 定 。 8 . 4 试 样 的 制 备 8 . 4 . 1 试 样 的 提 取 将 按 照 8 . 2 采 集 样 品 后 的 3 0 m l 样 品 瓶 恢 复 至 室 温 称 重 并 记 录 （ 精 确 至 0 . 1 g ） ， 样 品 瓶 采 样 前 后 重 量 之 差 为 样 品 的 采 样 量 （ m ） 。 将 样 品 瓶 内 所 有 样 品 取 出 置 于 广 口 聚 乙 烯 瓶 （ 7 . 7 ） 中 ， 并 用 1 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 2 ） 清 洗 样 品 瓶 ， 将 清 洗 液 倒 入 聚 乙 烯 瓶 中 ， 再 重 复 清 洗 2 次 ， 随 后 加 入 2 6 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 2 ） ， 拧 紧 螺 旋 盖 ， 水 平 振 荡 1 0 m i n ， 或 用 清 洗 式 超 声 波 仪 超 声 1 0 m i n 。 若 采 用 冲 击 式 超 声 波 仪 ， 聚 乙 烯 瓶 可 不 加 盖 ， 超 声 1 0 m i n 。 样 品 振 荡 或 超 声 后 ， 静 置 5 m i n ， 取 2 5 0 m l 上 清 液 移 入 5 0 0 m l 全 玻 璃 蒸 馏 器 （ 7 . 8 ） 中 ， 待 蒸 馏 。 样 品 提 取 液 若 不 能 及 时 蒸 馏 ， 应 置 于 聚 乙 烯 瓶 中 ， 4 ℃ 以 下 冷 藏 、 密 闭 保 存 ， 保 存 时 间 为 1 4 d 。 8 . 4 . 2 试 样 的 蒸 馏 在 样 品 提 取 液 （ 8 . 4 . 1 ） 中 加 入 数 滴 甲 基 橙 指 示 液 （ 6 . 1 6 ） ， 用 磷 酸 （ 6 . 4 ） 调 节 p H 至 试 样 显 橙 红 色 （ p H 4 ） ， 再 加 入 5 g 五 水 硫 酸 铜 （ 6 . 2 ） ， 加 2 5 m l 水 ， 加 数 粒 玻 璃 珠 （ 6 . 2 1 ） 以 防 暴 沸 。 连 接 冷 凝 器 ， 加 热 蒸 馏 ， 蒸 馏 过 程 中 应 调 整 加 热 装 置 （ 7 . 4 ） 功 率 ， 控 制 蒸 馏 速 率 不 大 于 7 m l / m i n ， 收 集 2 5 0 m l 馏 出 液 ， 待 测 。 注蒸馏过程中，应保持蒸馏系统密封， 若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束冷却后，再加1 滴甲 基橙指示液 6 . 1 6 ，若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸（6 . 4 ）加入量，进行 蒸馏。 8 . 5 空 白 试 样 的 制 备5 以 石 英 砂 （ 6 . 1 1 ） 代 替 样 品 ， 按 照 与 试 样 制 备 相 同 的 步 骤 （ 8 . 4 . 1 8 . 4 . 2 ） 进 行 实 验 室 空 白 试 样 的 制 备 。 9 分 析 步 骤 9 . 1 标 准 曲 线 的 建 立 在 6 支 5 0 m l 具 塞 磨 口 玻 璃 比 色 管 中 ， 分 别 加 入 0 m l 、 0 . 5 0 m l 、 2 . 0 0 m l 、 5 . 0 0 m l 、 1 0 . 0 m l 和 2 5 . 0 m l 酚 标 准 使 用 液 （ 6 . 1 5 ） ， 其 对 应 的 酚 含 量 分 别 为 0 μ g 、 5 . 0 0 μ g 、 2 0 . 0 μ g 、 5 0 . 0 μ g 、 1 0 0 μ g 和 2 5 0 μ g ， 加 水 （ 6 . 1 ） 至 标 线 。 然 后 加 入 0 . 5 m l 缓 冲 溶 液 （ 6 . 1 7 ） ， 混 匀 ， 再 加 入 1 . 0 m l 4 - 氨 基 安 替 比 林 溶 液 （ 6 . 1 8 ） ， 混 匀 ， 最 后 加 入 1 . 0 m l 铁 氰 化 钾 溶 液 （ 6 . 1 9 ） ， 充 分 混 匀 后 ， 密 塞 ， 放 置 1 0 m i n 。 用 光 程 为 1 0 m m 比 色 皿 ， 以 水 （ 6 . 1 ） 为 参 比 ， 在 3 0 m i n 内 于 5 1 0 n m 波 长 处 测 定 吸 光 度 值 。 以 各 标 准 系 列 溶 液 中 的 酚 含 量 （ μ g ） 为 横 坐 标 ， 以 其 对 应 的 扣 除 零 浓 度 点 吸 光 度 值 后 的 净 吸 光 度 值 为 纵 坐 标 ， 建 立 标 准 曲 线 。 9 . 2 试 样 的 测 定 量 取 试 样 （ 8 . 4 . 2 ） 5 0 . 0 m l （ V 2 ） ， 置 于 5 0 m l 具 塞 磨 口 玻 璃 比 色 管 中 ， 按 照 与 标 准 曲 线 建 立 相 同 的 步 骤 （ 9 . 1 ） 进 行 测 定 。 注当酚含量超过2 5 0 μ g 时，可减少试样取样量稀释后测定。 9 . 3 实 验 室 空 白 试 验 按 照 与 9 . 2 相 同 的 步 骤 进 行 空 白 试 样 （ 8 . 5 ） 的 测 定 。 1 0 结 果 计 算 与 表 示 1 0 . 1 结 果 计 算 土 壤 中 挥 发 酚 的 质 量 分 数 w （ 以 苯 酚 计 ， m g / k g ） ， 按 照 公 式 （ 1 ） 进 行 计 算   dm w m V b V a A A w        2 1 0 （ 1 ） 式 中 w 土 壤 样 品 中 挥 发 酚 的 质 量 分 数 （ 以 苯 酚 计 ） ， m g / k g ； A 试 样 的 吸 光 度 值 ； 0 A 实 验 室 空 白 试 验 （ 9 . 3 ） 的 吸 光 度 值 ； a 标 准 曲 线 的 截 距 ； 1 V 提 取 液 体 积 ， 3 0 0 m l ； b 标 准 曲 线 的 斜 率 ； 2 V 用 于 比 色 的 试 样 体 积 ， m l ； m 样 品 的 采 样 量 ， g ；6 d m w 土 壤 样 品 干 物 质 含 量 ， 。 沉 积 物 中 挥 发 酚 的 质 量 分 数 w （ 以 苯 酚 计 ， m g / k g ） ， 按 照 公 式 （ 2 ） 进 行 计 算     O H w m V b V a A A w 2 1 2 1 0         （ 2 ） 式 中 w 沉 积 物 样 品 中 挥 发 酚 的 质 量 分 数 （ 以 苯 酚 计 ） ， m g / k g ； A 试 样 的 吸 光 度 值 ； 0 A 实 验 室 空 白 试 验 （ 9 . 3 ） 的 吸 光 度 值 ； a 标 准 曲 线 的 截 距 ； 1 V 提 取 液 体 积 ， 3 0 0 m l ； b 标 准 曲 线 的 斜 率 ； 2 V 用 于 比 色 的 试 样 体 积 ， m l ； m 样 品 的 采 样 量 ， g ； O H w 2 沉 积 物 的 含 水 率 ， 。 注 当试样无需稀释时， 2 V 为 5 0 m l ；当试样需要稀释时， 2 V 为实际试样量。 1 0 . 2 结 果 表 示 当 测 定 结 果 小 于 1 0 0 m g / k g ， 结 果 保 留 至 小 数 点 后 一 位 ； 当 测 定 结 果 大 于 等 于 1 0 0 m g / k g ， 结 果 保 留 三 位 有 效 数 字 。 1 1 精 密 度 和 准 确 度 1 1 . 1 精 密 度 6 家 实 验 室 分 别 对 低 、 中 和 高 浓 度 的 空 白 加 标 土 壤 和 沉 积 物 样 品 进 行 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 分 别 为 2 . 7 4 . 7 、 1 . 5 3 . 5 和 1 . 3 2 . 1 ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 范 围 分 别 为 3 . 7 4 . 2 、 3 . 0 4 . 6 和 2 . 9 3 . 9 ； 重 复 性 限 范 围 分 别 为 0 . 2 m g / k g 0 . 3 m g / k g 、 2 . 0 m g / k g 2 . 6 m g / k g 和 1 0 m g / k g 1 1 m g / k g ； 再 现 性 限 范 围 分 别 为 0 . 3 m g / k g 0 . 4 m g / k g 、 3 . 3 m g / k g 4 . 9 m g / k g 和 2 1 m g / k g 2 7 m g / k g 。 6 家 实 验 室 分 别 对 两 个 不 同 浓 度 的 统 一 土 壤 和 沉 积 物 实 际 样 品 进 行 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 范 围 分 别 为 2 . 2 5 . 7 和 2 . 5 5 . 8 ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 范 围 分 别 为 5 . 0 1 0 和 5 . 0 7 . 8 ； 重 复 性 限 范 围 分 别 为 2 . 0 m g / k g 2 . 7 m g / k g 和 2 . 1 m g / k g 2 . 8 m g / k g ； 再 现 性 限 范 围 分 别 为 4 . 5 m g / k g 5 . 4 m g / k g 和 4 . 4 m g / k g 4 . 8 m g /