第 ３ ２ 卷 第 ９ 期 ２ ０ １ ９ 年 ９ 月 环 境 科 学 研 究 Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ Ｖ ｏ ｌ . ３ ２ ꎬ Ｎ ｏ . ９ Ｓ ｅ ｐ . ꎬ ２ ０ １ ９ 收 稿 日 期 ２ ０ １ ８ ￣ １ １ ￣ ２ ５ 修 订 日 期 ２ ０ １ ９ ￣ ０ ２ ￣ １ ５ 作 者 简 介 石 磊 平 １ ９ ９ ２ ￣ ꎬ 男 ꎬ 甘 肃 定 西 人 ꎬ ｓ ｈ ｉ ｌ ｐ １ ０ １ ９ ＠ １ ６ ３ . ｃ ｏ ｍ . ∗ 责 任 作 者 ꎬ 蒋 煜 峰 １ ９ ７ ７ ￣ ꎬ 男 ꎬ 甘 肃 张 掖 人 ꎬ 教 授 ꎬ 博 士 ꎬ 主 要 从 事 土 壤 污 染 控 制 研 究 ꎬ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ｙ ｆ ７ ７ １ ２ ＠ １ ２ ６ . ｃ ｏ ｍ 基 金 项 目 国 家 自 然 科 学 基 金 项 目 Ｎ ｏ . ２ １ ９ ６ ６ ０ ２ ０ ꎬ ４ １ ７ ７ ２ １ ４ ７ ꎻ 兰 州 交 通 大 学 百 名 青 年 优 秀 人 才 培 养 计 划 基 金 项 目 Ｓ ｕ ｐ ｐ ｏ ｒ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｆ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｎ ｏ . ２ １ ９ ６ ６ ０ ２ ０ ꎬ ４ １ ７ ７ ２ １ ４ ７ ꎻ Ｆ ｏ ｕ ｎ ｄ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ Ｈ ｕ ｎ ｄ ｒ ｅ ｄ Ｙ ｏ ｕ ｔ ｈ Ｔ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ ｓ Ｔ ｒ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ａ ｍ ｏ ｆ Ｌ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｊ ｉ ａ ｏ ｔ ｏ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ꎬ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ 天 然 有 机 质 对 土 霉 素 在 西 北 灰 钙 土 上 吸 附 行 为 的 影 响 石 磊 平 １ ꎬ 蒋 煜 峰 １ ∗ ꎬ 广 阿 龙 １ ꎬ 原 陇 苗 １ ꎬ 刘 兰 兰 １ ꎬ 展 惠 英 ２ １ . 兰 州 交 通 大 学 环 境 与 市 政 工 程 学 院 ꎬ 甘 肃 兰 州 ７ ３ ０ ０ ７ ０ ２ . 兰 州 文 理 学 院 化 工 学 院 ꎬ 甘 肃 兰 州 ７ ３ ０ ０ ０ ０ 摘 要 抗 生 素 被 广 泛 应 用 于 日 常 生 活 中 ꎬ 大 量 含 有 抗 生 素 的 废 弃 物 通 过 多 种 途 径 进 入 土 壤 给 人 类 健 康 和 土 壤 环 境 带 来 了 严 重 危 害 ꎬ 因 此 ꎬ 探 索 抗 生 素 类 有 机 污 染 物 在 土 壤 中 的 吸 附 机 理 对 土 壤 污 染 防 治 具 有 重 要 意 义 . 以 西 北 灰 钙 土 为 研 究 对 象 、 以 Ｏ Ｔ Ｃ ｏ ｘ ｙ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎ ｅ ꎬ 土 霉 素 为 目 标 污 染 物 ꎬ 采 用 批 量 法 分 析 灰 钙 土 在 添 加 有 机 质 前 、 后 对 Ｏ Ｔ Ｃ 的 吸 附 动 力 学 、 热 力 学 特 征 及 其 影 响 因 素 . 结 果 表 明 Ｏ Ｔ Ｃ 的 动 力 学 吸 附 过 程 分 快 吸 附 阶 段 ０ ２ ｈ 和 慢 吸 附 阶 段 ２ １ ０ ｈ ꎬ １ ０ ｈ 之 后 吸 附 基 本 达 到 平 衡 ꎬ 吸 附 过 程 拟 合 均 符 合 准 二 级 动 力 学 模 型 . 对 不 同 温 度 下 Ｏ Ｔ Ｃ 在 灰 钙 土 上 的 吸 附 过 程 进 行 拟 合 显 示 ꎬ Ｌ ａ ｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ 和 Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ｃ ｈ 热 力 学 模 型 拟 合 的 Ｒ ２ 分 别 在 ０ 􀆰 ９ ３ ０ ０ 􀆰 ９ ８ ５ 和 ０ 􀆰 ９ ６ ７ ０ 􀆰 ９ ７ ３ 之 间 ꎻ 对 于 不 同 初 始 ρ Ｏ Ｔ Ｃ 在 添 加 有 机 质 灰 钙 土 上 的 等 温 吸 附 过 程 ꎬ Ｌ ａ ｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ 和 Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ｃ ｈ 热 力 学 模 型 拟 合 的 Ｒ ２ 分 别 在 ０ 􀆰 ９ ５ ２ ０ 􀆰 ９ ８ ８ 和 ０ 􀆰 ９ ３ ６ ０ 􀆰 ９ ７ １ 之 间 ꎬ 表 明 这 两 种 模 型 均 可 较 好 地 解 释 此 吸 附 过 程 ꎻ 热 力 学 参 数 Δ Ｇ θ 吉 布 斯 自 由 能 变 小 于 ０ ꎬ Δ Ｈ θ 焓 变 和 Δ Ｓ θ 熵 变 均 大 于 ０ ꎬ 表 明 吸 附 为 自 发 进 行 的 混 乱 程 度 增 大 的 吸 热 反 应 . 添 加 外 源 性 有 机 质 Ｈ Ａ ｈ ｕ ｍ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ꎬ 胡 敏 酸 和 Ｆ Ａ ｆ ｕ ｌ ｖ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ꎬ 富 里 酸 能 增 加 Ｏ Ｔ Ｃ 的 吸 附 量 ꎬ 且 自 制 有 机 质 的 促 进 作 用 大 于 市 售 有 机 质 ꎬ Ｈ Ａ 的 促 进 作 用 大 于 Ｆ Ａ . 随 着 初 始 ρ Ｏ Ｔ Ｃ 的 增 大 ꎬ 吸 附 量 呈 增 加 趋 势 ꎻ Ｃ ａ ２ ＋ 和 Ｎ ａ ＋ 的 加 入 均 使 Ｏ Ｔ Ｃ 的 吸 附 量 减 小 ꎬ 且 离 子 浓 度 越 高 、 价 态 越 高 ꎬ 抑 制 效 果 越 明 显 ꎻ 不 同 ｐ Ｈ 对 Ｏ Ｔ Ｃ 吸 附 的 影 响 均 较 小 . 研 究 显 示 ꎬ 不 同 来 源 、 种 类 的 有 机 质 均 可 促 进 Ｏ Ｔ Ｃ 吸 附 ꎬ 但 不 会 改 变 吸 附 平 衡 时 间 ꎻ Ｈ Ａ 的 疏 水 性 较 Ｆ Ａ 强 ꎬ 对 Ｏ Ｔ Ｃ 的 吸 附 量 较 高 ꎻ 溶 液 ｐ Ｈ 对 Ｏ Ｔ Ｃ 吸 附 影 响 不 显 著 ꎬ 但 不 同 价 态 、 浓 度 的 金 属 阳 离 子 对 Ｏ Ｔ Ｃ 的 吸 附 有 较 大 影 响 . 关 键 词 天 然 有 机 质 ꎻ 灰 钙 土 ꎻ Ｏ Ｔ Ｃ 土 霉 素 ꎻ 吸 附 动 力 学 ꎻ 吸 附 热 力 学 中 图 分 类 号 Ｘ １ ３ １ . ３ 文 章 编 号 １ ０ ０ １ ￣ ６ ９ ２ ９ ２ ０ １ ９ ０ ９ ￣ １ ５ ８ ４ ￣ １ ０ 文 献 标 志 码 Ａ Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ 􀆰 １ ３ １ ９ ８ ∕ ｊ 􀆰 ｉ ｓ ｓ ｎ 􀆰 １ ０ ０ １ ￣ ６ ９ ２ ９ 􀆰 ２ ０ １ ９ 􀆰 ０ ２ 􀆰 １ ８ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ Ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｏ ｎ Ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｂ ｅ ｈ ａ ｖ ｉ ｏ ｒ ｏ ｆ Ｏ ｘ ｙ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎ ｅ ｏ ｎ ｔ ｏ Ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ Ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｉ ｎ Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ ｗ ｅ ｓ ｔ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｓ Ｈ Ｉ Ｌ ｅ ｉ ｐｉ ｎ ｇ １ ꎬ Ｊ Ｉ Ａ Ｎ Ｇ Ｙ ｕｆ ｅ ｎｇ １ ∗ ꎬ Ｇ Ｕ Ａ Ｎ Ｇ Ａ ｌ ｏ ｎｇ １ ꎬ Ｙ Ｕ Ａ Ｎ Ｌ ｏ ｎｇ ｍ ｉ ａ ｏ １ ꎬ Ｌ Ｉ Ｕ Ｌ ａ ｎｌ ａ ｎ １ ꎬ Ｚ Ｈ Ａ Ｎ Ｈ ｕ ｉ ｙ ｉ ｎ ｇ ２ １ . Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ＆ Ｍ ｕ ｎ ｉ ｃ ｉ ｐ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ꎬ Ｌ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｊ ｉ ａ ｏ ｔ ｏ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ꎬ Ｌ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ ７ ３ ０ ０ ７ ０ ꎬ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ２ . Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ꎬ Ｌ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ａ ｒ ｔ ｓ ａ ｎ ｄ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ꎬ Ｌ ａ ｎ ｚ ｈ ｏ ｕ ７ ３ ０ ０ ０ ０ ꎬ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ａ ｎ ｔ ｉ ｂ ｉ ｏ ｔ ｉ ｃ ｓ ａ ｒ ｅ ｗ ｉ ｄ ｅ ｌ ｙ ｕ ｓ ｅ ｄ ｉ ｎ ｄ ａ ｉ ｌ ｙ ｌ ｉ ｆ ｅ . Ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｍ ｅ ｔ ｉ ｍ ｅ ꎬ ａ ｌ ａ ｒ ｇ ｅ ｎ ｕ ｍ ｂ ｅ ｒ ｏ ｆ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｓ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ａ ｎ ｔ ｉ ｂ ｉ ｏ ｔ ｉ ｃ ｓ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｉ ｌ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｓ ｏ ｍ ｅ ｗ ａ ｙ ｓ ꎬ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｂ ｒ ｉ ｎ ｇ ｓ ｓ ｅ ｒ ｉ ｏ ｕ ｓ ｈ ａ ｒ ｍ ｔ ｏ ｈ ｕ ｍ ａ ｎ ｈ ｅ ａ ｌ ｔ ｈ ａ ｎ ｄ ｓ ｏ ｉ ｌ ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ . Ｉ ｔ ｉ ｓ ｏ ｆ ｇ ｒ ｅ ａ ｔ ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｃ ｅ ｔ ｏ ｅ ｘ ｐ ｌ ｏ ｒ ｅ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｓ ｍ ｏ ｆ ａ ｎ ｔ ｉ ｂ ｉ ｏ ｔ ｉ ｃ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｉ ｌ ｔ ｏ ｐ ｒ ｅ ｖ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｉ ｌ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ . Ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｔ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ꎬ ｏ ｘ ｙ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎ ｅ Ｏ Ｔ Ｃ ｗ ａ ｓ ｓ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｔ ａ ｒ ｇ ｅ ｔ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ａ ｎ ｔ ｔ ｏ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｏ ｎ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｂ ａ ｔ ｃ ｈ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ . Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｍ ａ ｉ ｎ ｌ ｙ ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｅ ｄ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ ꎬ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｓ ａ ｎ ｄ ｓ ｏ ｍ ｅ ｉ ｎ ｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｉ ｎ ｇ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ . Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｂ ｅ ｄ ｉ ｖ ｉ ｄ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｏ ａ ｆ ａ ｓ ｔ ０ ￣ ２ ｈ ａ ｎ ｄ ｓ ｌ ｏ ｗ ２ ￣ １ ０ ｈ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｔ ａ ｇ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｒ ｅ ａ ｃ ｈ ｅ ｄ ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｒ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎ １ ０ ｈ . Ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｂ ｅ ｂ ｅ ｔ ｔ ｅ ｒ ｄ ｅ ｓ ｃ ｒ ｉ ｂ ｅ ｄ ｂ ｙ ｔ ｈ ｅ ｐ ｓ ｅ ｕ ｄ ｏ ￣ ｓ ｅ ｃ ｏ ｎ ｄ ￣ ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ . Ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ｏ ｎ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ａ ｔ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ꎬ ｔ ｈ ｅ ｆ ｉ ｔ ｔ ｉ ｎ ｇ Ｒ ２ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｌ ａ ｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ ａ ｎ ｄ Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ｃ ｈ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎ ０ 􀆰 ９ ３ ０ ￣ ０ 􀆰 ９ ８ ５ ａ ｎ ｄ ０ 􀆰 ９ ６ ７ ￣ ０ 􀆰 ９ ７ ３ ꎬ ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ . Ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｉ ｓ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ ｌ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ｗ ｉ ｔ ｈ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｉ ｔ ｉ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｎ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ꎬ ｔ ｈ ｅ ｆ ｉ ｔ ｔ ｉ ｎ ｇ Ｒ ２ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｌ ａ ｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ ａ ｎ ｄ Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ｃ ｈ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎ ０ 􀆰 ９ ５ ２ ￣ ０ 􀆰 ９ ８ ８ ａ ｎ ｄ ０ 􀆰 ９ ３ ６ ￣ ０ 􀆰 ９ ７ １ ꎬ ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ꎬ ｓ ｈ ｏ ｗ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ａ ｔ ｂ ｏ ｔ ｈ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ ｓ ｅ ｘ ｐ ｌ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｔ ｗ ｏ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ ｗ ｅ ｌ ｌ . Ｔ ｈ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｐ ａ ｒ ａ ｍ ｅ ｔ ｅ ｒ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ第 ９ 期 石 磊 平 等 天 然 有 机 质 对 土 霉 素 在 西 北 灰 钙 土 上 吸 附 行 为 的 影 响 Ｏ Ｔ Ｃ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｎ ｔ ｏ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ Ｇ ｉ ｂ ｂ ｓ ｆ ｒ ｅ ｅ ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ Δ Ｇ θ ｗ ａ ｓ ｌ ｅ ｓ ｓ ｔ ｈ ａ ｎ ｚ ｅ ｒ ｏ ꎬ ｗ ｈ ｉ ｌ ｅ ｅ ｎ ｔ ｒ ｏ ｐ ｙ Δ Ｈ θ ａ ｎ ｄ ｅ ｎ ｔ ｈ ａ ｌ ｐ ｙ Δ Ｓ θ ｗ ｅ ｒ ｅ ｍ ｏ ｒ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｚ ｅ ｒ ｏ ꎬ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｏ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｗ ａ ｓ ａ ｓ ｐ ｏ ｎ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｅ ｎ ｄ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｉ ｃ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ꎬ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｇ ｒ ｅ ｅ ｏ ｆ ｄ ｉ ｓ ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｄ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ꎬ ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｗ ａ ｓ ａ ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ . Ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｅ ｘ ｏ ｇ ｅ ｎ ｏ ｕ ｓ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ꎬ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｍ ｏ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｓ ｅ ｌ ｆ ￣ ｍ ａ ｄ ｅ ｗ ａ ｓ ｇ ｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ ｔ ｈ ａ ｔ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍ ｍ ｅ ｒ ｃ ｉ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ . Ｍ ｅ ａ ｎ ｗ ｈ ｉ ｌ ｅ ꎬ ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ Ｈ Ａ ｗ ａ ｓ ａ ｌ ｓ ｏ ｇ ｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎ Ｆ Ａ . Ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｏ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ａ ｒ ａ ｐ ｉ ｄ ｌ ｙ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｉ ｎ ｇ ｔ ｒ ｅ ｎ ｄ ｗ ｈ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｉ ｔ ｉ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ . Ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｃ ａ ２ ＋ ａ ｎ ｄ Ｎ ａ ＋ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ꎬ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｔ ａ ｔ ｅ ꎬ ｔ ｈ ｅ ｍ ｏ ｒ ｅ ｏ ｂ ｖ ｉ ｏ ｕ ｓ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｈ ｉ ｂ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ . Ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｐ Ｈ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ｗ ａ ｓ ｓ ｍ ａ ｌ ｌ . Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｆ ｒ ｏ ｍ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｔ ｙ ｐ ｅ ｓ ｃ ｏ ｕ ｌ ｄ ｐ ｒ ｏ ｍ ｏ ｔ ｅ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ꎬ ｂ ｕ ｔ ｄ ｉ ｄ ｎ ｏ ｔ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｅ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｑ ｕ ｉ ｌ ｉ ｂ ｒ ｉ ｕ ｍ ｔ ｉ ｍ ｅ . Ｈ Ａ ｈ ａ ｄ ｓ ｔ ｒ ｏ ｎ ｇ ｅ ｒ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ ｔ ｈ ａ ｎ Ｆ Ａ ꎬ ａ ｎ ｄ ｈ ａ ｄ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ａ ｐ ａ ｃ ｉ ｔ ｙ ｆ ｏ ｒ Ｏ Ｔ Ｃ . Ｔ ｈ ｅ ｐ Ｈ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ｏ ｆ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｈ ａ ｄ ｎ ｏ ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ ꎬ ｂ ｕ ｔ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｈ ａ ｄ ｇ ｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｒ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｏ Ｔ Ｃ . Ｋ ｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ꎻ ｓ ｉ ｅ ｒ ｏ ｚ ｅ ｍ ｓ ｏ ｉ ｌ ｓ ꎻ ｏ ｘ ｙ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎ ｅ ꎻ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ꎻ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｓ自 ２ ０ 世 纪 ９０ 年 代 以 来 ꎬ 各 种 抗 生 素 残 留 物 在 水 环 境 和 土 壤 中 被 陆 续 检 测 到 [ １ ] . 近 年 来 ꎬ 土 壤 受 到 抗 生 素 污 染 的 问 题 引 起 了 研 究 者 们 的 广 泛 关 注 [ ２ ] . 抗 生 素 在 全 世 界 范 围 内 大 量 生 产 用 于 医 药 和 个 人 护 理 品 等 ꎬ 由 于 其 产 生 耐 药 菌 和 抗 性 基 因 等 问 题 ꎬ 成 为 了 研 究 者 关 注 的 焦 点 . 四 环 素 类 药 物 具 有 消 炎 、 神 经 保 护 、 免 疫 调 节 、 抗 癌 和 抗 转 移 等 药 理 学 特 性 [ ３ ] . Ｏ Ｔ Ｃ ｏ ｘ ｙ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｎｅ ꎬ 土 霉 素 属 于 四 环 素 类 的 广 谱 性 抗 生 素 ꎬ 主 要 用 于 治 疗 人 类 疾 病 和 动 物 饲 料 添 加 剂 促 进 动 物 生 长 ꎬ 但 Ｏ Ｔ Ｃ 在 动 物 体 内 只 有 微 量 通 过 体 内 代 谢 吸 收 ꎬ 大 部 分 以 尿 液 的 形 式 排 放 到 环 境 中 [ ４ ] . 调 查 [ ５ ] 发 现 ꎬ 抗 生 素 可 以 通 过 多 种 途 径 进 入 环 境 中 ꎬ 如 药 物 原 料 生 产 过 程 、 药 物 残 留 物 的 处 理 过 程 以 及 农 村 地 区 残 留 药 物 的 随 意 丢 弃 等 . 虽 然 有 些 抗 生 素 如 青 霉 素 在 环 境 中 容 易 降 解 ꎬ 但 部 分 四 环 素 类 抗 生 素 在 环 境 中 能 够 持 久 存 在 并 不 断 累 积 使 其 浓 度 升 高 [ ６ ] . 抗 生 素 在 土 壤 中 的 吸 附 研 究 [ ７ ] 表 明 ꎬ 不 论 是 何 种 类 型 的 土 壤 ꎬ 对 四 环 素 类 的 Ｏ Ｔ Ｃ 都 具 有 较 强 的 吸 附 . 灰 钙 土 是 我 国 西 北 地 区 分 布 范 围 较 广 、 面 积 较 大 的 土 壤 类 型 ꎬ 属 干 旱 土 纲 ꎬ 其 成 土 母 质 为 风 积 黄 土 ꎬ 在 弱 腐 殖 化 和 强 钙 化 的 共 同 作 用 下 形 成 ꎬ 具 有 土 质 结 构 疏 松 、 孔 隙 度 大 、 透 水 性 强 、 团 聚 能 力 差 、 有 机 质 含 量 低 等 特 点 [ ８ ] ꎬ 由 此 使 得 进 入 灰 钙 土 的 抗 生 素 易 于 进 入 地 下 水 ꎬ 从 而 对 生 态 环 境 和 人 体 健 康 造 成 威 胁 . 天 然 有 机 质 是 动 植 物 残 体 经 过 非 生 物 、 生 物 的 缩 合 及 降 解 等 作 用 形 成 的 有 机 大 分 子 物 质 . 在 自 然 环 境 中 广 泛 存 在 ꎬ 其 结 构 中 含 有 大 量 酚 羟 基 、 羧 基 、 醇 羟 基 、 氨 基 等 活 性 基 团 ꎬ 各 基 团 间 以 氢 键 结 合 成 网 状 结 构 ꎬ 因 此 分 子 表 面 有 孔 状 结 构 ꎬ 可 提 供 良 好 的 吸 附 表 面 ꎬ 是 良 好 的 吸 附 载 体 [ ９ ] . 天 然 有 机 质 组 成 中 存 在 的 官 能 团 影 响 其 基 本 特 征 ꎬ 通 过 表 面 吸 附 、 离 子 交 换 、 螯 合 作 用 、 化 学 键 合 、 范 德 华 力 等 复 杂 机 制 与 有 机 污 染 物 发 生 相 互 作 用 ꎬ 对 环 境 中 疏 水 性 有 机 污 染 物 的 迁 移 转 化 有 重 要 影 响 . 天 然 有 机 质 对 有 机 污 染 物 的 吸 附 与 有 机 质 的 结 构 特 性 关 系 很 大 ꎬ 不 同 来 源 、 不 同 提 取 方 法 均 会 对 有 机 质 的 分 子 结 构 产 生 较 大 影 响 . 因 此 ꎬ 为 探 究 不 同 来 源 有 机 质 对 有 机 污 染 物 吸 附 的 影 响 程 度 ꎬ 该 研 究 选 用 自 制 与 市 售 的 有 机 质 来 分 析 其 对 Ｏ Ｔ Ｃ 在 灰 钙 土 上 吸 附 的 影 响 . 土 壤 的 吸 附 解 吸 是 其 重 要 特 征 之 一 ꎬ 由 于 大 多 有 机 污 染 物 在 土 壤 中 的 迁 移 转 化 行 为 均 与 土 壤 的 吸 附 解 吸 特 征 有 关 [ １ ０ ] ꎬ 因 此 研 究 Ｏ Ｔ Ｃ 在 灰 钙 土 上 的 吸 附 行 为 及 其 影 响 因 素 有 助 于 明 确 其 吸 附 机 理 ꎬ 可 为 后 期 土 壤 环 境 中 四 环 素 类 有 机 污 染 物 的 治 理 提 供 理 论 依 据 和 数 据 参 考 . １ 材 料 与 方 法 １ 􀆰 １ 天 然 有 机 质 的 制 备 与 表 征 天 然 有 机 质 的 制 备 采 用 碱 提 取 法 ꎬ 根 据 Ｈ Ａ ｈ ｕｍ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ꎬ 胡 敏 酸 和 Ｆ Ａ ｆ ｕ ｌ ｖ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ꎬ 富 里 酸 在 酸 碱 溶 液 中 的 溶 解 性 差 异 原 理 将 二 者 从 土 壤 中 提 取 出 来 . 首 先 将 土 壤 中 的 腐 殖 质 用 ０ 􀆰 １ ｍ ｏ ｌ ∕ Ｌ 氢 氧 化 钠 与 ０ 􀆰 １ ｍ ｏ ｌ ∕ Ｌ 焦 磷 酸 钠 溶 液 溶 解 ꎻ 然 后 以 ６ ｍ ｏ ｌ ∕ Ｌ 盐 酸 调 制 ｐＨ 为 １ ꎬ 静 置 过 夜 并 离 心 ꎬ 上 清 液 即 为 含 Ｆ Ａ 的 溶 液 ꎬ 沉 淀 为 Ｈ Ａ ꎻ 最 后 将 其 分 离 、 冷 冻 、 干 燥 ꎬ 备 用 . 红 外 光 谱 表 征 图 １ 为 自 制 与 市 售 的 Ｆ Ａ 、 Ｈ Ａ 的 红 外 光 谱 图 . 由 图 １ 可 见 ꎬ ３ ４４４ ｃ ｍ － １ 处 为 自 制 Ｈ Ａ 、 自 制 Ｆ Ａ 、 市 售 Ｆ Ａ 的 缔 合 Ｏ Ｈ 伸 缩 振 动 吸 收 ꎬ ３ ２ ６ ３ ｃ ｍ － １ 处 为 醇 分 子 或 羧 酸 分 子 Ｏ Ｈ 伸 缩 振 动 吸 收 峰 [ １ １ ] . １ ６６４ 和 １ ５８ ３ ｃ ｍ － １ 处 的 吸 收 峰 表 明 这 些 物 质 具 有 芳 香 环 结 构 . 由 １ ３８６ ｃ ｍ － １ 处 吸 收 峰 可 知 ꎬ 这 ４ 种 有 机 质 均 含 有 含 氧 官 能 团 . ９０２ ｃ ｍ － １ 处 为 烃 类 Ｃ Ｈ 面 外 变 形 弯 曲 振 动 [ １ ２ ] . １ ０ ８６ ｃ ｍ － １ 处 为 Ｃ Ｏ 伸 缩 振 动 吸 收 峰 ꎬ 表 明 ４ 种 有 机 质 化 学 结 构 中 均 含 有 羰 基 . 元 素 分 析 表 征 通 过 对 有 机 质 元 素 分 析 ꎬ 可 以 了 解 天 然 有 机 质 的 化 学 结 构 和 官 能 团 方 面 的 信 息 [ １ ３ ] ꎬ 有 机 质 元 素 的 原 子 质 量 比 Ｈ ∕ Ｃ 、 Ｏ ∕ Ｃ 、 Ｏ ∕ Ｈ 、 Ｎ ＋ Ｏ ∕ Ｃ ５ ８ ５ １ 环 境 科 学 研 究 第 ３ ２ 卷 图 １ ４ 种 有 机 质 的 红 外 光 谱 图 Ｆ ｉ ｇ . １ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ ｉ ｎ ｆ ｒ ａ ｒ ｅ ｄ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｕ ｍ ｏ ｆ ｆ ｏ ｕ ｒ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ可 鉴 别 其 可 能 结 构 、 性 质 及 来 源 [ １ ４ ] . 其 中 ꎬ Ｏ ∕ Ｃ 为 判 断 天 然 有 机 质 中 羧 酸 和 碳 水 化 合 物 含 量 的 指 标 . 由 表 １ 可 见 ꎬ ４ 种 有 机 质 的 Ｏ ∕ Ｃ 表 现 为 市 售 Ｆ Ａ 自 制 Ｆ Ａ 市 售 Ｈ Ａ 自 制 Ｈ Ａ ꎬ 表 明 市 售 Ｆ Ａ 中 碳 水 化 合 物 和 羧 酸 含 量 最 高 ꎬ 而 自 制 Ｈ Ａ 中 含 量 较 低 . Ｈ ∕ Ｃ 可 表 征 腐 殖 质 分 子 的 芳 香 度 和 脂 肪 度 ꎬ 数 值 越 大 说 明 该 结 构 的 芳 香 度 越 低 脂 肪 度 越 高 [ １ ５ ] . 由 表 １ 可 见 ꎬ Ｈ ∕ Ｃ 变 化 范 围 在 ０􀆰 ５７７ １ 􀆰 ６３ ３ 之 间 ꎬ 市 售 Ｆ Ａ 具 有 较 高 的 脂 肪 度 ꎬ 而 市 售 Ｈ Ａ 具 有 较 高 的 芳 香 度 . 不 同 的 Ｎ ＋ Ｏ ∕ Ｃ 代 表 样 品 不 同 的 极 性 ꎬ 极 性 指 数 越 高 ꎬ 样 品 的 水 溶 性 越 大 . 表 １ 显 示 ꎬ 自 制 Ｆ Ａ 和 市 售 Ｆ Ａ 的 极 性 较 强 ꎬ 市 售 Ｈ Ａ 的 极 性 次 之 ꎬ 自 制 Ｈ Ａ 的 极 性 最 弱 [ １ ６ ] . Ｆ Ａ 的 Ｎ ＋ Ｏ ∕ Ｃ 均 高 于 Ｈ Ａ ꎬ 说 明 Ｈ Ａ 的 疏 水 性 更 强 . 表 １ ４ 种 有 机 质 的 元 素 表 征 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｆ ｏ ｕ ｒ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｍ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ 有 机 质 类 型 ｗ ∕ ％ 原 子 质 量 比 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｈ ∕ Ｃ Ｏ ∕ Ｃ Ｏ ∕ Ｈ Ｎ ＋ Ｏ ∕ Ｃ 自 制 Ｆ Ａ ３ ０ 􀆰 １ ２ ３ ３ 􀆰 ３ ２ ８ ２ 􀆰 ３ ４ ７ ２ ８ 􀆰 １ ２ ３ １ 􀆰 ３ ２ ６ ０ 􀆰 ７ ０ ０ ０ 􀆰 ５ ２ ８ ０ 􀆰 ７ ６ ７ 市 售 Ｆ Ａ ２ ８ 􀆰 ４ ８ ４ ３ 􀆰 ８ ７ ７ ２ 􀆰 ７ ９ ９ ３ １ 􀆰 ０ ０ ７ １ 􀆰 ６ ３ ３ ０ 􀆰 ８ １ ６ ０ 􀆰 ５ ０ ０ ０ 􀆰 ９ ０ １ 自 制 Ｈ Ａ ２ ０ 􀆰 ７ ２ ３ ３ 􀆰 １ ８ ４ １ 􀆰 ８ ０ ９ ２ ０ 􀆰 ６ １ １ ０ 􀆰 ７ ５ ３ ０ 􀆰 ３ ０ ５ ０ 􀆰 ４ ０ ５ ０ 􀆰 ３ ２ ７ 市 售 Ｈ Ａ ５ ９ 􀆰 ８ ５ ４ ２ 􀆰 ８ ７ ８ ０ 􀆰 ８ ２ ９ ２ ５ 􀆰 ２ ７ ３ ０ 􀆰 ５ ７ ７ ０ 􀆰 ３ １ ７ ０ 􀆰 ５ ４ ９ ０ 􀆰 ３ ２ ９ １􀆰 ２ 供 试 土 壤 供 试 土 壤 为 灰 钙 土 ꎬ 采 用 土 壤 采 样 法 中 的 对 角 线 法 采 集 甘 肃 省 定 西 市 表 层 ０ ２５ ｃ ｍ 耕 作 土 壤 １０３ ４３ ′ ２６ ″ Ｅ 、 ３ ６ ０ ６ ′ ２ ４ ″ Ｎ ꎬ 去 除 杂 草 和 碎 石 ꎬ 自 然 风 干 并 研 碎 后 ꎬ 过 １０ ０ 目 ０􀆰 １５０ ｍ ｍ 筛 ꎬ 装 于 棕 色 瓶 中 用 于 吸 附 试 验 . 对 试 验 土 壤 灰 钙 土 做 理 化 性 质 检 测 得 到 土 壤 ｐ Ｈ 为 ７ 􀆰 ５ ９ 、 含 水 量 为 １􀆰 ８ ４ ％ 、 干 物 质 量 为 ９７ 􀆰 １ ５ ％ 、 ｗ 有 机 质 为 １５ 􀆰 ７ ７ ｇ ∕ ｋｇ 、 阳 离 子 交 换 量 为 １３ 􀆰 ３ ｃ ｍ ｏ ｌ ∕ ｋ ｇ 、 ｗ 黏 粒 为 ９􀆰 ６２ ％ 、 ｗ 粉 粒 为 ７３ 􀆰 ７ ８ ％ 、 ｗ 砂 粒 为 １ ６􀆰 ６ ０ ％ . １􀆰 ３ 药 品 和 仪 器 药 品 Ｏ Ｔ Ｃ 为 分 析 纯 纯 度 不 低 于 ９ ９􀆰 ５ ％ ꎬ 山 东 西 亚 化 学 有 限 公 司 ꎻ 市 售 Ｈ Ａ 为 化 学 纯 天 津 市 光 复 精 细 化 工 研 究 所 ꎻ 市 售 Ｆ Ａ 为 化 学 纯 源 叶 生 物 科 技 有 限 公 司 ꎻ 乙 腈 为 色 谱 纯 天 津 市 科 密 欧 化 学 试 剂 有 限 公 司 ꎻ 草 酸 为 优 级 纯 天 津 市 科 密 欧 化 学 试 剂 开 发 中 心 ꎻ 甲 醇 为 分 析 纯 广 东 光 华 科 技 股 份 有 限 公 司 ꎻ 氯 化 钠 为 分 析 纯 纯 度 不 低 于 ９９ 􀆰 ５ ％ ꎬ 天 津 市 大 茂 化 学 试 剂 厂 ꎻ 氯 化 钙 为 分 析 纯 纯 度 ７４ ％ ꎬ 天 津 市 光 复 精 细 化 工 研 究 所 ꎻ 试 验 用 水 为 一 次 蒸 馏 水 . 仪 器 Ｌ Ｃ ９８１ 高 效 液 相 色 谱 仪 北 京 温 分 分 析 仪 器 技 术 开 发 有 限 公 司 ꎻ Ｊ Ｎ ￣ Ｑ Ｙ Ｆ 型 全 项 目 土 壤 肥 料 养 分 快 速 检 测 仪 郑 州 锦 农 科 技 有 限 公 司 ꎻ 傅 里 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 天 津 瑞 岸 科 技 有 限 公 司 ꎻ Ｔ Ｄ Ｌ ￣ ４ ０ Ｂ 离 心 机 上 海 安 亭 科 学 仪 器 厂 ꎻ 多 功 能 恒 温 振 荡 器 江 苏 正 基 仪 器 有 限 公 司 ꎻ Ｔ Ｐ Ｈ Ｓ ￣ ３Ｃ 型 精 密 ｐ Ｈ 计 上 海 仪 电 科 学 仪 器 股 份 有 限 公 司 雷 磁 仪 器 厂 ꎻ Ｄ Ｚ Ｇ ￣ ３ ０３ Ａ 超 纯 水 系 统 上 海 富 诗 特 仪 器 设 备 有 限 公 司 ꎻ 恒 温 鼓 风 干 燥 箱 上 海 琅 玕 试 验 设 备 有 限 公 司 ꎻ Ｆ Ａ １００４ 分 析 电 子 天 平 上 海 良 平 仪 器 有 限 公 司 ꎻ Ｍ ａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓ ｉ ｚ ｅ ｒ ３００ ０ 激 光 粒 度 仪 英 国 Ｍ ａ ｌ ｖ ｅ ｎ 公 司 ꎻ Ｔ ｈｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｌ ａ ｓ ｈ ２ ０００ 有 机 元 素 分 析 仪 美 国 热 电 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｆ ｉ ｓ ｈ ｅ ｒ Ｓｃ ｉ ｅ ｎｔ ｉ ｆ ｉ ｃ 公 司 . １ 􀆰 ４ 试 验 方 法 １ 􀆰 ４􀆰 １ 色 谱 条 件 色 谱 柱 ＳＨ Ａ Ｒ Ｐ Ｓ Ｉ Ｌ ￣ Ｕ Ｃ １ ８ ꎬ ４ 􀆰 ６ ｍ ｍ ２ ５０ ｍ ｍ ꎬ 检 测 波 长 为 ３５ ０ ｎｍ ꎬ 柱 温 为 ３ ０ ℃ ꎬ 流 动 相 为 ０􀆰 １ ｍ ｏ ｌ ∕ Ｌ 的 草 酸 溶 液 与 乙 腈 体 积 比 为 ８０ ∶ ２ ０ ꎬ 流 速 为 １ ｍ Ｌ ∕ ｍ ｉ ｎ ꎬ 进 样 量 为 ２０ μ Ｌ ꎬ 检 测 器 为 紫 外 检 测 器 . １ 􀆰 ４􀆰 ２ 吸 附 动 力 学 试 验 方 法 取 ４ 组 ５０ ｍ Ｌ 的 离 心 管 ꎬ 每 组 ９ 支 ꎬ 其 中 ꎬ １ 组 作 为 空 白 对 照 ꎬ 其 余 ３ 组 作 为 平 行 对 照 ꎬ 均 加 入 ０ 􀆰 ５００ ０ ６ ８ ５