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国内外涂料制造工业挥发性有机物排放标准比较.pdf

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国内外涂料制造工业挥发性有机物排放标准比较.pdf

第 3 2 卷 第 3 期 2 0 1 9 年 3 月 环 境 科 学 研 究 R e s e a r c h o f E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e s V o l . 3 2 ꎬ N o . 3 M a r . ꎬ 2 0 1 9 收 稿 日 期 2 0 1 8  ̄ 0 8  ̄ 0 1 修 订 日 期 2 0 1 8  ̄ 1 0  ̄ 2 9 作 者 简 介 邹 文 君 1 9 9 4  ̄ ꎬ 女 ꎬ 江 西 宜 春 人 ꎬ z o u w j 1 9 9 4 @ 1 6 3 . c o m . ∗ 责 任 作 者 ꎬ 修 光 利 1 9 7 2  ̄ ꎬ 男 ꎬ 山 东 海 阳 人 ꎬ 教 授 ꎬ 博 士 ꎬ 博 导 ꎬ 主 要 从 事 大 气 污 染 物 排 放 标 准 制 定 、 大 气 环 境 化 学 与 污 染 控 制 研 究 ꎬ x i u g l @ e c u s t . e d u . c n 基 金 项 目 上 海 市 环 保 科 研 项 目 N o . 2 0 1 7  ̄ 1 8 ꎬ 2 0 1 7  ̄ 2 ꎻ 环 境 保 护 部 标 准 制 修 订 项 目 N o . 2 0 1 4  ̄ 2 S u p p o r t e d b y S h a n g h a i E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n R e s e a r c h P r o j e c t ꎬ C h i n a N o . 2 0 1 7  ̄ 1 8 ꎬ 2 0 1 7  ̄ 2 ꎻ S t a n d a r d R e v i s i o n P r o j e c t o f M i n i s t r y o f E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n ꎬ C h i n a N o . 2 0 1 4  ̄ 2 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 比 较 邹 文 君 1 ꎬ 4 ꎬ 5 ꎬ 刘 杰 2 ꎬ 鲍 仙 华 3 ꎬ 修 光 利 1 ꎬ 4 ꎬ 5 ∗ 1 . 华 东 理 工 大 学 ꎬ 国 家 环 境 保 护 化 工 过 程 环 境 风 险 评 价 与 控 制 重 点 实 验 室 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 7 2 . 中 国 涂 料 工 业 协 会 ꎬ 北 京 1 0 0 0 7 9 3 . 上 海 市 环 境 科 学 研 究 院 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 3 4 . 上 海 市 环 境 保 护 化 学 污 染 物 环 境 标 准 与 风 险 管 理 重 点 实 验 室 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 7 5 . 上 海 污 染 控 制 与 生 态 安 全 研 究 院 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 7 摘 要 V O C s 挥 发 性 有 机 物 已 成 为 中 国 大 气 污 染 防 治 的 重 点 污 染 物 ꎬ 涂 料 的 生 产 和 使 用 是 V O C s 排 放 的 重 要 固 定 源 . 美 国 、 欧 盟 于 2 0 世 纪 9 0 年 代 制 定 了 涂 料 制 造 工 业 的 V O C s 排 放 标 准 ꎬ 而 中 国 自 2 0 1 0 年 起 才 开 始 管 控 V O C s 的 排 放 . 通 过 对 美 国 、 欧 盟 和 中 国 现 行 的 涂 料 制 造 工 业 V O C s 排 放 标 准 体 系 进 行 对 比 研 究 发 现 ꎬ 中 国 涂 料 制 造 工 业 V O C s 排 放 标 准 体 系 完 整 且 严 厉 ꎬ 由 源 头 替 代 、 工 艺 过 程 控 制 、 排 放 限 值 、 监 控 与 管 理 等 构 成 ꎬ 但 存 在 表 征 方 法 不 明 确 、 分 析 方 法 不 准 确 、 总 量 控 制 指 标 缺 乏 等 问 题 . 因 此 ꎬ 基 于 优 化 V O C s 全 过 程 防 控 标 准 体 系 ꎬ 提 出 以 下 4 点 建 议 ① 强 化 源 头 V O C s 排 放 控 制 ꎬ 制 定 高 固 分 涂 料 、 水 性 涂 料 油 墨 各 类 涂 料 产 品 的 V O C s 含 量 限 值 ꎬ 并 配 以 相 关 分 析 方 法 ꎻ ② 加 强 V O C s 工 艺 过 程 控 制 ꎬ 在 强 调 密 闭 要 求 的 基 础 上 ꎬ 制 定 吸 风 罩 捕 集 效 率 的 统 一 判 断 标 准 ꎻ ③ 选 用 T O C 有 机 碳 代 替 N M H C 非 甲 烷 总 烃 作 为 V O C s 的 表 征 指 标 ꎬ 借 鉴 欧 盟 的 逸 散 率 制 定 排 放 绩 效 值 ꎬ 构 建 总 量 控 制 指 标 ꎻ ④ 实 施 溶 剂 管 理 计 划 和 P R T R 污 染 物 释 放 和 转 移 登 记 记 录 ꎬ 以 实 现 V O C s 减 排 的 长 效 机 制 . 关 键 词 涂 料 制 造 工 业 ꎻ 挥 发 性 有 机 物 ꎻ 全 过 程 控 制 ꎻ 排 放 标 准 中 图 分 类 号 X 5 1 文 章 编 号 1 0 0 1  ̄ 6 9 2 9 2 0 1 9 0 3  ̄ 0 3 8 0  ̄ 1 0 文 献 标 志 码 A D O I 1 0 􀆰 1 3 1 9 8 ∕ j 􀆰 i s s n 􀆰 1 0 0 1  ̄ 6 9 2 9 􀆰 2 0 1 8 􀆰 1 1 􀆰 2 0 C o m p a r i s o n o f E m i s s i o n S t a n d a r d s o f V o l a t i l e O r g a n i c C o m p o u n d s f o r C o a t i n g I n d u s t r y i n D o m e s t i c a n d F o r e i g n A r e a s Z O U W e nj un 1 ꎬ 4 ꎬ 5 ꎬ L I U J i e 2 ꎬ B A O X i a n hua 3 ꎬ X I U G u a ng l i 1 ꎬ 4 ꎬ 5 ∗ 1 . S t a t e E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n K e y L a b o r a t o r y o f E n v i r o n m e n t a l R i s k A s s e s s m e n t a n d C o n t r o l o n C h e m i c a l P r o c e s s ꎬ E a s t C h i n a U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ꎬ C h i n a 2 . C h i n a N a t i o n a l C o a t i n g s I n d u s t r y A s s o c i a t i o n ꎬ B e i j i n g 1 0 0 0 7 9 ꎬ C h i n a 3 . S h a n g h a i A c a d e m y o f E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 3 ꎬ C h i n a 4 . S h a n g h a i E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n K e y L a b o r a t o r y o n E n v i r o n m e n t a l S t a n d a r d a n d R i s k M a n a g e m e n t o f C h e m i c a l P o l l u t a n t s ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ꎬ C h i n a 5 . S h a n g h a i I n s t i t u t e o f P o l l u t i o n C o n t r o l a n d E c o l o g i c a l S e c u r i t y ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ꎬ C h i n a A b s t r a c t V o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s V O C s h a v e b e c o m e t h e d o m i n a n t p o l l u t a n t s f o r a i r p o l l u t i o n c o n t r o l i n C h i n a . T h e U n i t e d S t a t e s a n d E u r o p e a n U n i o n s e t u p t h e V O C s e m i s s i o n s t a n d a r d s f o r t h e c o a t i n g s i n d u s t r y i n t h e 1 9 9 0 s ꎬ w h i l e C h i n a b e g a n t o r e g u l a t e t h e V O C s e m i s s i o n s i n c e 2 0 1 0 . T h e p r e s e n t s t u d y c o n d u c t e d a d e t a i l e d c o n t r a s t i v e a n a l y s i s o f t h e V O C s e m i s s i o n s t a n d a r d s y s t e m s f o r t h e c o a t i n g i n d u s t r y i n t h e U n i t e d S t a t e s ꎬ E u r o p e a n U n i o n a n d C h i n a ꎬ a n d r e s u l t s i n d i c a t e d t h a t V O C s e m i s s i o n s t a n d a r d s y s t e m s f o r t h e c o a t i n g i n d u s t r y i n C h i n a a r e c o m p r e h e n s i v e a n d s t r i c t w h i c h i n c l u d e s o u r c e s u b s t i t u t i o n ꎬ p r o c e s s c o n t r o l ꎬ e m i s s i o n l i m i t e d v a l u e ꎬ m o n i t o r i n g a n d m a n a g e m e n t . H o w e v e r ꎬ t h e s y s t e m s e x h i b i t s o m e s h o r t a g e s s u c h a s c h a r a c t e r i z a t i o n m e t h o d s ꎬ i n a c c u r a t e a n a l y s i s m e t h o d s ꎬ l a c k o f t o t a l e m i s s i o n c o n t r o l i n d e x . T h e r e f o r e ꎬ f o u r s u g g e s t i o n s a r e p r o p o s e d t o o p t i m i z e t h e w h o l e p r o c e s s c o n t r o l s y s t e m s f o r V O C s 1 S t r e n g t h e n t h e e m i s s i o n c o n t r o l o f V O C s i n t h e s o u r c e ꎬ p r o m u l g a t e t h e V O C s c o n t e n t l i m i t s f o r c o a t i n g s s u c h a s h i g h  ̄ s o l i d c o a t i n g s a n d w a t e r  ̄ b a s e d第 3 期 邹 文 君 等 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 比 较 c o a t i n g s i n k s ꎬ a n d c o r r e l a t e w i t h r e l e v a n t a n a l y t i c a l m e t h o d s . 2 S t r e n g t h e n V O C s e m i s s i o n i n p r o c e s s c o n t r o l a n d r e g u l a t e u n i f o r m s t a n d a r d t o j u d g e c a p t u r e e f f i c i e n c y o f t h e s u c t i o n h o o d s . 3 S u b s t i t u t e T O C t o t a l o r g a n i c c a r b o n o r T H C t o t a l h y d r o c a r b o n s f o r N M H C n o n  ̄ m e t h a n e h y d r o c a r b o n s ꎬ a n d r e g u l a t e t h e e m i s s i o n p e r f o r m a n c e v a l u e f o r t h e f i n a l b u i l d i n g t o t a l e m i s s i o n q u a n t i t y c o n t r o l r e f e r r i n g t o t h e r a t i o o f V O C s f u g i t i v e e m i s s i o n r a t e . 4 P r o m o t e a s o l v e n t m a n a g e m e n t p l a n a n d P R T R p o l l u t a n t r e l e a s e a n d t r a n s f e r r e g i s t r a t i o n r e c o r d s y s t e m f o r l o n g  ̄ t e r m r e d u c t i o n m e c h a n i s m o f V O C s . K e y w o r d s c o a t i n g i n d u s t r y ꎻ V O C s v o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s ꎻ w h o l e p r o c e s s c o n t r o l ꎻ e m i s s i o n s t a n d a r d s中 国 大 部 分 地 区 正 面 临 着 以 P M 2 􀆰 5 和 O 3 为 特 征 的 区 域 大 气 复 合 污 染 [ 1  ̄ 3 ] ꎬ 作 为 P M 2 􀆰 5 和 O 3 的 重 要 前 体 污 染 物 [ 4  ̄ 6 ] ꎬ V O C s 挥 发 性 有 机 物 已 经 成 为 中 国 当 前 大 气 污 染 防 治 的 重 点 污 染 物 . 研 究 [ 7  ̄ 1 1 ] 表 明 ꎬ V O C s 除 了 对 O 3 和 P M 2 􀆰 5 有 贡 献 外 ꎬ 还 可 能 具 有 致 癌 、 致 畸 、 致 突 变 作 用 ꎬ 威 胁 人 类 健 康 和 区 域 生 态 环 境 安 全 . 自 2 0 10 年 国 务 院 通 过 关 于 推 进 大 气 污 染 联 防 联 控 工 作 改 善 区 域 空 气 质 量 的 指 导 意 见 首 次 将 V O C s 列 为 防 控 重 点 污 染 物 以 来 ꎬ 国 家 和 地 方 不 断 出 台 关 于 V O C s 排 放 的 控 制 政 策 ꎬ 全 方 位 控 制 V O C s 排 放 . 但 是 ꎬ 国 家 和 地 方 的 V O C s 排 放 标 准 体 系 尚 不 统 一 ꎬ 甚 至 V O C s 的 主 要 目 标 污 染 物 种 类 和 表 征 方 式 也 没 有 统 一 ꎬ 推 行 V O C s 排 放 的 精 细 化 管 理 存 在 阻 碍 . 由 于 在 涂 料 生 产 的 过 程 中 不 可 避 免 地 使 用 挥 发 性 有 机 溶 剂 、 助 剂 ꎬ 所 以 涂 料 生 产 和 使 用 成 为 V O C s 的 重 要 排 放 源 . 尽 管 近 年 来 国 家 环 保 政 策 不 断 出 台 ꎬ 但 涂 料 制 造 工 业 仍 以 年 均 7 % 左 右 的 速 度 发 展 . 根 据 中 国 涂 料 工 业 协 会 的 统 计 ꎬ 2 0 1 6 年 规 模 以 上 工 业 企 业 的 涂 料 年 产 量 达 1 8 9 9 􀆰 7 8 1 0 4 t ꎬ 逼 近 2 0 0 0 1 0 4 t [ 1 2 ] . 随 着 法 律 法 规 的 日 趋 严 格 ꎬ 监 管 体 系 的 日 趋 完 善 ꎬ 涂 料 制 造 工 业 必 须 从 源 头  ̄ 过 程  ̄ 末 端 全 过 程 对 V O C s 加 以 管 控 . 该 研 究 通 过 梳 理 比 较 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 V O C s 标 准 体 系 ꎬ 结 合 中 国 目 前 政 策 法 规 的 要 求 ꎬ 提 出 了 涂 料 制 造 工 业 V O C s 排 放 标 准 优 化 的 建 议 ꎬ 以 期 为 推 动 国 家 制 定 相 关 政 策 或 标 准 提 供 依 据 . 1 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 V O C s 排 放 标 准 控 制 要 求 比 较美 国 、 欧 盟 是 开 展 V O C s 污 染 控 制 较 早 的 国 家 ꎬ 分 别 对 V O C s 制 定 了 大 气 污 染 物 排 放 标 准 ꎬ 形 成 了 各 自 的 体 系 ꎬ 并 且 针 对 涂 料 制 造 工 业 均 有 具 体 的 V O C s 排 放 规 定 . 美国 针 对 V O C s 制 定 了 新 固 定 源 排 放 标 准 N S P S ꎬ n e w s o u r c e p e r f o r m a n c e s t a n d a r d s ꎬ 针 对 H A P s h a z a r d o u s a i r p o l l u t a n t s ꎬ 有 毒 有 害 空 气 污 染 物 制 定 排 放 标 准 N E S H A P ꎬ 涂 料 制 造 工 业 是 通 过 该 标 准 控 制 ꎬ 标 准 号 为 s u b p a r t H H H H H o f 4 0 C F R p a r t 6 3 6 8 F R 6 9 1 6 4 ꎬ 标 准 中 对 新 的 和 现 有 的 涂 料 生 产 操 作 规 定 了 排 放 限 值 和 操 作 要 求 . 2 0 1 0 年 ꎬ 欧 盟 颁 布 了 I E D 工 业 排 放 指 令 ꎬ D I R E C T I V E 2 0 1 0 ∕ 7 5 ∕ E U [ 1 3 ] ꎬ 将 199 9 年 颁 布 的 关 于 生 产 活 动 和 装 置 中 V O C s 溶 剂 控 制 指 令 199 9 ∕ 1 3 ∕ E C [ 1 4 ] 收 录 在 附 录 中 并 加 以 更 新 ꎬ 规 定 了 2 0 种 有 机 溶 剂 在 特 定 使 用 装 置 和 活 动 中 的 V O C s 排 放 限 值 ꎬ 包 括 有 组 织 排 放 、 无 组 织 排 放 和 总 量 排 放 . 中 国 自 2 015 年 以 来 ꎬ 天 津 、 上 海 、 北 京 、 河 北 、 陕 西 、 福 建 等 地 陆 续 出 台 涂 料 制 造 工 业 相 关 的 排 放 标 准 . 国 家 也 启 动 国 家 行 业 排 放 标 准 涂 料 、 油 墨 及 胶 黏 剂 工 业 大 气 污 染 物 排 放 标 准 ꎬ 并 已 经 完 成 征 求 意 见 ꎬ 等 待 发 布 . 新 的 标 准 体 系 中 包 括 工 艺 过 程 控 制 、 排 放 限 值 、 总 量 控 制 等 ꎬ 控 制 方 式 具 有 明 显 的 中 国 特 色 . 1 􀆰 1 V O C s 控 制 指 标 体 系 1 􀆰 1􀆰 1 有 组 织 排 放 控 制 指 标 针 对 V O C s 有 组 织 排 放 ꎬ 美 国 融 合 了 技 术 要 求 与 排 放 控 制 标 准 ꎬ 充 分 考 虑 了 最 佳 可 行 技 术 M A C T 的 原 则 ꎬ 配 以 分 析 方 法 M e t ho d 1 8 [ 1 5 ] 和 M e t h o d 2 5 [ 1 6 ] . 利 用 G C  ̄ M S 气 相 色 谱 法 ꎬ F I D 氢 离 子 火 焰 检 测 器 、 E C D 电 子 俘 获 检 测 器 、 E L C D 电 导 检 测 器 、 氦 离 子 化 等 检 测 器 检 测 总 的 气 态 有 机 物 〔 如 T O C 总 有 机 碳 〕 . T O C 取 值 采 用 “ 以 碳 加 和 ” 的 方 式 ꎬ 以 体 积 分 数 p pm 为 单 位 ꎬ 要 求 总 H A P s 削 减 9 8 % 或 通 过 收 集 后 经 过 密 闭 系 统 进 入 处 理 装 置 火 炬 除 外 排 放 口 的 有 机 H A P 或 T O C ≤ 2 0 10 - 6 . 欧 盟 规 定 了 不 同 生 产 规 模 下 涂 料 、 油 墨 及 黏 合 剂 的 V O C s 排 放 标 准 ꎬ 并 出 台 一 系 列 V O C s 监 测 的 技 术 指 导 文 件 . 欧 盟 和 美 国 相 似 ꎬ 以 T O C 作 为 V O C s 有 组 织 排 放 控 制 指 标 ꎬ 并 推 荐 使 用 F I D 方 法 监 测 T O C . 目 前 关 于 中 国 固 定 源 V O C s 的 测 定 方 法 尚 未 确 定 ꎬ 目 标 污 染 物 不 同 ꎬ V O C s 测 定 方 法 不 同 . 当 使 用 G C  ̄ M S 对 V O C s 组 分 进 行 测 定 时 ꎬ 虽 然 可 以 定 量 测 定 的 物 种 较 多 ꎬ 但 测 试 成 本 相 应 增 加 ꎬ 技 术 含 量 高 ꎬ 推 行 难 度 大 . 当 前 ꎬ N M H C 非 甲 烷 总 烃 是 中 国 工 业 企 业 表 征 V O C s 的 常 用 指 标 ꎬ 中 国 于 20 17 年 颁 布 了 新 的 N M H C 分 析 方 法 H J 3 8 2 017 固 定 污 染 源 废 气 总 烃 、 甲 烷 和 非 甲 烷 总 烃 的 测 定 气 相 色 谱 法 代 替 原 来 的 H J ∕ T 38 1 9 99 固 定 污 染 源 排 气 中 非 甲 烷 总 烃 的 测 定 气 相 色 谱 法 [ 1 7 ] ꎬ 分 析 方 法 与 美 国 M e t ho d 2 5 [ 1 6 ] 1 8 3 环 境 科 学 研 究 第 3 2 卷 相 似 . 值 得 注 意 的 是 ꎬ 根 据 目 前 的 测 试 方 法 ꎬ N M H C 已 经 不 再 局 限 于 碳 氢 化 合 物 ꎬ 而 是 在 F I D 上 能 响 应 的 除 甲 烷 外 有 机 化 合 物 的 总 称 . 但 N M H C 指 标 的 合 理 性 值 得 商 榷 . 原 因 是 N M H C 值 通 常 为 总 烃 和 甲 烷 之 差 ꎬ 使 用 不 同 方 法 分 离 甲 烷 和 非 甲 烷 总 烃 的 效 率 、 灵 敏 度 也 不 同 ꎬ 导 致 误 差 较 大 ꎬ 同 时 考 虑 到 涂 料 制 造 工 业 中 甲 烷 排 放 量 极 少 ꎬ 因 此 选 用 T O C 或 T H C 总 碳 氢 代 替 N M H C 作 为 V O C s 的 有 组 织 排 放 控 制 指 标 更 为 合 理 . 表 1 对 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 V O C s 有 组 织 排 放 控 制 指 标 体 系 进 行 了 比 较 . 表 1 美 国 、 欧 盟 、 中 国 涂 料 制 造 工 业 有 组 织 排 放 控 制 指 标 体 系 比 较 T a b l e 1 C o m p a r i s o n o f o r g a n i z e d e m i s s i o n c o n t r o l i n d e x o f p a i n t i n d u s t r y i n U S A ꎬ E U a n d C h i n a 国 家 或 地 区 控 制 指 标 限 值 分 析 方 法 原 理 美 国 T O C ∕ 消 除 率 T O C ≤2 0 1 0 - 6 或 消 除 率 9 8 % M e t h o d 1 8 、 M e t h o d 2 5 A ∕ B 气 相 色 谱 、 F I D 、 E C D 、 E L C D 等 欧 盟 T O C 5 0 m g ∕ m 3 胶 黏 剂 生 产 ꎻ 1 5 0 m g ∕ m 3 涂 料 生 产 B S A E N 1 2 6 1 9 、 1 3 5 2 6 F I D 中 国 国 家 标 准 地 方 标 准 N M H C 1 0 0 m g ∕ m 3 一 般 地 区 ꎻ 6 0 m g ∕ m 3 重 点 地 区 H J 3 8 2 0 1 7 F I D T V O C 1 1 2 0 m g ∕ m 3 一 般 地 区 ꎻ 8 0 m g ∕ m 3 重 点 地 区 尚 没 有 规 定 尚 没 有 规 定 N M H C 上 海 、 北 京 、 河 北 、 陕 西 、 江 苏 5 0 8 0 m g ∕ m 3 H J ∕ T 3 8 1 9 9 9 气 相 色 谱 T V O C 天 津 、 四 川 8 0 m g ∕ m 3 H J 7 3 4 2 0 1 4 G C  ̄ M S注 1 T V O C 为 总 V O C s ꎬ 采 用 规 定 的 监 测 方 法 ꎬ 对 空 气 或 废 气 中 各 V O C s 物 质 进 行 定 量 ꎬ 加 和 得 到 T V O C .图 1 给 出 了 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 V O C s 排 放 标 准 的 有 组 织 排 放 限 值 ꎬ 其 中 ꎬ 北 京 D B 1 1 ∕ 138 5 2 0 1 7 有 机 化 学 品 制 造 工 业 大 气 污 染 物 排 放 标 准 排 放 标 准 最 为 严 格 ꎬ 有 组 织 ρ N M H C 20 m g ∕ m 3 比 欧 盟 标 准 150 m g ∕ m 3 严 格 6 􀆰 5 倍 . 但 是 根 据 企 业 实 测 结 果 发 现 ꎬ 溶 剂 型 涂 料 生 产 企 业 有 组 织 ρ N M H C 稳 定 达 到 2 0 m g ∕ m 3 是 十 分 困 难 的 . 另 外 ꎬ 天 津 和 河 北 的 地 方 标 准 未 在 有 组 织 排 放 限 值 中 设 置 甲 苯 和 二 甲 苯 的 质 量 浓 度 限 值 . 由 图 1 可 见 ꎬ 各 省 市 的 标 准 限 值 差 异 较 大 ꎬ 宽 严 的 差 异 可 能 是 由 于 各 省 市 环 境 背 景 值 的 差 异 及 减 排 目 标 的 不 同 所 致 ꎬ 但 不 同 的 排 放 标 准 可 能 导 致 涂 料 生 产 企 业 的 区 域 转 移 . 1􀆰 1􀆰 2 无 组 织 排 放 控 制 指 标 针 对 涂 料 制 造 工 业 中 V O C s 的 无 组 织 排 放 ꎬ 欧 盟 基 于 物 料 平 衡 条 件 使 用 了 3 % 2 5 % 的 溶 剂 逸 散 率 来 控 制 V O C s 无 组 织 逸 散 ꎬ 既 控 制 了 无 组 织 排 放 总 量 ꎬ 也 通 过 逸 散 率 判 断 了 工 艺 过 程 中 对 V O C s 的 收 集 效 果 . 逸 散 率 E 计 算 公 式 F = I 1 - O 1 􀆰 1 O 1 􀆰 2 - O 5 - O 6 - O 7 - O 8 1 F = O 2 + O 3 + O 4 + O 9 2 E = F ∕ I 1 + I 2 3 式 中 F 为 逸 散 性 排 放 量 ꎬ k g ꎻ I 1 为 V O C s 购 买 量 ꎬ kg ꎻ O 1 􀆰 1 为 收 集 后 直 接 排 放 量 ꎬ kg ꎻ O 1 􀆰 2 为 经 净 化 设 备 处 理 后 的 排 放 量 ꎬ kg ꎻ O 2 为 废 水 中 的 V O C s 量 ꎬ k g ꎻ O 3 为 残 留 在 产 品 中 的 V O C s 量 ꎬ kg ꎻ O 4 为 逸 散 至 大 气 中 的 V O C s 量 ꎬ k g ꎻ O 5 为 净 化 设 备 的 V O C s 净 化 量 ꎬ k g ꎻ O 6 为 废 弃 物 中 V O C s 量 ꎬ kg ꎻ O 7 为 成 品 中 固 有 的 V O C s 量 ꎬ k g ꎻ O 8 为 回 收 准 备 再 利 用 的 储 存 部 分 的 V O C s 量 ꎬ kg ꎻ O 9 为 V O C s 其 他 排 放 量 ꎬ k g ꎻ E 为 逸 散 率 ꎬ % ꎻ I 2 为 回 收 后 再 利 用 的 V O C s 量 ꎬ kg . 表 2 为 欧 盟 基 于 逸 散 率 对 V O C s 无 组 织 排 放 的 控 制 要 求 . 目 前 ꎬ 欧 盟 的 溶 剂 使 用 行 业 正 通 过 基 于 逸 散 率 的 溶 剂 管 理 计 划 对 V O C s 无 组 织 排 放 进 行 控 制 ꎬ 如 图 2 所 示 . 图 3 给 出 了 中 国 各 省 市 企 业 厂 界 、 厂 区 V O C s 排 放 标 准 限 值 的 对 比 . 中 国 侧 重 对 厂 界 浓 度 [ 1 8  ̄ 2 4 ] 进 行 V O C s 无 组 织 管 控 ꎬ 上 海 首 先 增 加 了 厂 区 监 控 质 量 浓 度 限 值 ꎬ 河 北 等 省 市 也 开 始 增 加 厂 区 质 量 浓 度 管 控 无 组 织 排 放 [ 2 5  ̄ 2 9 ] . 利 用 厂 界 质 量 浓 度 控 制 指 标 来 要 求 企 业 边 界 的 空 气 质 量 达 到 标 准 ꎬ 虽 然 能 较 为 直 观 地 反 映 V O C s 无 组 织 逸 散 的 情 况 ꎬ 但 该 指 标 受 气 象 条 件 、 监 测 位 点 、 工 况 条 件 、 周 边 污 染 源 等 干 扰 因 素 影 响 ꎬ 不 能 有 针 对 性 地 反 映 无 组 织 控 制 效 果 ꎬ 并 针 对 逸 散 点 位 进 行 排 查 . 对 于 厂 区 特 征 污 染 物 质 量 浓 度 限 值 仅 有 北 京 和 河 北 的 地 方 标 准 有 规 定 ꎬ 陕 西 、 上 海 则 仅 对 厂 区 的 ρ N M H C 进 行 限 值 控 制 ꎬ 国 家 标 准 亦 是 如 此 ꎬ 因 此 ꎬ 建 议 在 今 后 标 准 制 定 中 考 虑 增 加 对 厂 区 特 征 污 染 物 质 量 浓 度 的 控 制 ꎬ 以 管 控 V O C s 无 组 织 逸 散 . 2 8 3第 3 期 邹 文 君 等 国 内 外 涂 料 制 造 工 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 比 较 标 准 名 称 大 气 综 排 为 G B 1 6 2 9 7 1 9 9 6 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 ꎻ 国 家 涂 料 油 墨 为 涂 料 、 油 墨 及 胶 黏 剂 工 业 大 气 污 染 物 排 放 标 准 征 求 意 见 稿 ꎻ 合 成 树 脂 为 G B 3 1 5 7 2 2 0 1 5 合 成 树 脂 工 业 污 染 物 排 放 标 准 ꎻ 北 京 综 排 为 D B 1 1 ∕ 5 0 1 2 0 1 7 北 京 市 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 ꎻ 北 京 行 业 为 D B 1 1 ∕ 1 3 8 5 2 0 1 7 有 机 化 学 品 制 造 工 业 大 气 污 染 物 排 放 标 准 ꎻ 天 津 行 业 为 D B 1 2 ∕ 5 2 4 2 0 1 4 工 业 企 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 控 制 标 准 ꎻ 河 北 行 业 为 D B 1 3 ∕ 2 3 2 2 2 0 1 6 工 业 企 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 控 制 标 准 ꎻ 陕 西 行 业 为 D B 6 1 ∕ T 1 0 6 1 2 0 1 7 挥 发 性 有 机 物 排 放 控 制 标 准 ꎻ 上 海 综 排 为 D B 3 1 ∕ 9 3 3 2 0 1 5 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 ꎻ 上 海 行 业 为 D B 3 1 ∕ 8 8 1 2 0 1 5 涂 料 、 油 墨 及 其 类 似 产 品 制 造 工 业 大 气 污 染 物 排 放 标 准 ꎻ 江 苏 行 业 为 D B 3 2 ∕ 3 1 5 1 2 0 1 6 化 学 工 业 挥 发 性 有 机 物 排 放 标 准 ꎻ 厦 门 综 排 为 D B 3

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