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汽车零配件涂装过程VOCs排放特征与案例分析.pdf

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汽车零配件涂装过程VOCs排放特征与案例分析.pdf

第 3 2 卷 第 8 期 2 0 1 9 年 8 月 环 境 科 学 研 究 R e s e a r c h o f E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e s V o l . 3 2 ꎬ N o . 8 A u g . ꎬ 2 0 1 9 收 稿 日 期 2 0 1 8  ̄ 0 8  ̄ 1 4 修 订 日 期 2 0 1 9  ̄ 0 4  ̄ 1 5 作 者 简 介 邹 文 君 1 9 9 4  ̄ ꎬ 女 ꎬ 江 西 宜 春 人 ꎬ z o u w j 1 9 9 4 @ 1 6 3 . c o m . ∗ 责 任 作 者 ꎬ 修 光 利 1 9 7 2  ̄ ꎬ 男 ꎬ 山 东 海 阳 人 ꎬ 教 授 ꎬ 博 士 ꎬ 博 导 ꎬ 主 要 从 事 大 气 污 染 物 排 放 标 准 制 定 、 大 气 环 境 化 学 与 污 染 控 制 研 究 ꎬ x i u g l @ e c u s t . e d u . c n 基 金 项 目 上 海 市 环 保 科 研 项 目 N o . 2 0 1 7  ̄ 1 8 ꎬ 2 0 1 7  ̄ 2 ꎻ 环 境 保 护 部 标 准 制 修 订 项 目 N o . 2 0 1 4  ̄ 2 S u p p o r t e d b y S h a n g h a i E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n R e s e a r c h P r o j e c t ꎬ C h i n a N o . 2 0 1 7  ̄ 1 8 ꎬ 2 0 1 7  ̄ 2 ꎻ S t a n d a r d R e v i s i o n P r o j e c t o f M i n i s t r y o f E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n ꎬ C h i n a N o . 2 0 1 4  ̄ 2 汽 车 零 配 件 涂 装 过 程 V O C s 排 放 特 征 与 案 例 分 析 邹 文 君 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ꎬ 5 ꎬ 修 光 利 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ∗ ꎬ 鲍 仙 华 2 ꎬ 席 雪 飞 2 ꎬ 陈 佳 慧 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ꎬ 闫 磊 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ꎬ 王 震 东 1 ꎬ 3 ꎬ 4 1 . 华 东 理 工 大 学 ꎬ 国 家 环 境 保 护 化 工 过 程 环 境 风 险 评 价 与 控 制 重 点 实 验 室 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 7 2 . 上 海 市 环 境 科 学 研 究 院 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 3 3 . 上 海 市 环 境 保 护 化 学 污 染 物 环 境 标 准 与 风 险 管 理 重 点 实 验 室 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 7 4 . 上 海 污 染 控 制 与 生 态 安 全 研 究 院 ꎬ 上 海 2 0 0 2 3 7 5 . 苏 州 高 新 污 水 处 理 有 限 公 司 ꎬ 江 苏 苏 州 2 1 5 0 1 1 摘 要 V O C s 挥 发 性 有 机 物 现 已 被 列 为 我 国 大 气 环 境 领 域 的 核 心 污 染 物 . 随 着 汽 车 零 配 件 制 造 行 业 减 排 要 求 的 提 出 ꎬ 于 2 0 1 8 年 6 月 选 取 典 型 汽 车 零 配 件 制 造 企 业 ꎬ 采 用 美 国 T O  ̄ 1 5 方 法 分 析 V O C s 物 种 ꎬ 采 用 F I D 氢 离 子 火 焰 检 测 器 对 N M H C 非 甲 烷 总 烃 进 行 实 测 ꎬ 分 析 汽 车 零 配 件 涂 装 过 程 的 V O C s 排 放 特 征 . 结 果 表 明 ① 由 于 分 析 方 式 的 不 同 ꎬ 有 组 织 排 放 的 ρ N M H C 比 ρ V O C s 高 1 􀆰 3 1 􀆰 9 倍 ꎬ 其 中 末 端 未 安 装 V O C s 处 理 设 施 的 排 气 筒 排 放 的 ρ N M H C 最 高 . ② 汽 车 零 配 件 涂 装 过 程 排 放 的 主 要 V O C s 物 种 质 量 浓 度 占 比 范 围 分 别 为 4 6 􀆰 7 2 % 9 8 􀆰 3 3 % 芳 香 烃 、 1 􀆰 2 0 % 5 2 􀆰 9 0 % 含 氧 V O C s ꎬ 其 中 ρ 二 甲 苯 、 ρ 苯 系 物 超 标 D B 3 1 ∕ 9 3 3 2 0 1 5 大 气 污 染 物 综 合 排 放 标 准 情 况 较 为 严 重 . ③ 未 进 入 V O C s 处 理 装 置 前 的 V O C s 物 种 组 成 与 原 辅 料 中 V O C s 物 种 组 成 一 致 ꎬ 二 者 主 要 V O C s 物 种 的 质 量 分 数 大 致 相 同 ꎬ 说 明 生 产 工 艺 的 不 同 对 V O C s 的 排 放 组 成 影 响 较 小 . ④ 比 较 R T O 蓄 热 式 热 力 燃 烧 装 置 和 活 性 炭 吸 附 装 置 处 理 V O C s 前 、 后 废 气 组 成 的 差 异 发 现 ꎬ 活 性 炭 吸 附 装 置 处 理 对 V O C s 排 放 的 组 成 基 本 无 影 响 ꎬ 经 R T O 处 理 后 排 放 物 种 以 芳 香 烃 和 含 氧 V O C s 为 主 ꎬ 但 是 w 芳 香 烃 和 w 含 氧 V O C s 变 化 不 一 致 ꎬ 说 明 R T O 对 芳 香 烃 和 含 氧 V O C s 处 理 效 率 不 同 . 研 究 显 示 ꎬ 为 满 足 国 家 对 汽 车 零 配 件 制 造 行 业 V O C s 的 减 排 要 求 ꎬ 源 头 使 用 高 固 分 涂 料 或 水 性 涂 料 替 代 溶 剂 型 涂 料 ꎬ 优 化 过 程 收 集 系 统 ꎬ 增 强 末 端 处 理 技 术 的 净 化 效 果 、 安 全 性 和 稳 定 性 ꎬ 是 实 现 汽 车 零 配 件 制 造 行 业 全 过 程 减 排 的 重 要 手 段 . 关 键 词 汽 车 零 配 件 涂 装 ꎻ 挥 发 性 有 机 物 ꎻ 排 放 特 征 ꎻ 全 过 程 减 排 中 图 分 类 号 X 5 1 1 文 章 编 号 1 0 0 1  ̄ 6 9 2 9 2 0 1 9 0 8  ̄ 1 3 5 8  ̄ 0 7 文 献 标 志 码 A D O I 1 0 􀆰 1 3 1 9 8 ∕ j 􀆰 i s s n 􀆰 1 0 0 1  ̄ 6 9 2 9 􀆰 2 0 1 9 􀆰 0 5 􀆰 0 9 E m i s s i o n C h a r a c t e r i s t i c s a n d C a s e S t u d y o f V o l a t i l e O r g a n i c C o m p o u n d s V O C s i n T y p i c a l A u t o P a r t s P a i n t i n g P r o c e s s e s Z O U W e n j u n 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ꎬ 5 ꎬ X I U G u a n g l i 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ∗ ꎬ B A O X i a n h u a 2 ꎬ X I X u e f e i 2 ꎬ C H E N J i a h u i 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ꎬ Y A N L e i 1 ꎬ 3 ꎬ 4 ꎬ W A N G Z h e n d o n g 1 ꎬ 3 ꎬ 4 1 . S t a t e E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n K e y L a b o r a t o r y o f E n v i r o n m e n t a l R i s k A s s e s s m e n t a n d C o n t r o l o n C h e m i c a l P r o c e s s ꎬ E a s t C h i n a U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ꎬ C h i n a 2 . S h a n g h a i A c a d e m y o f E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 3 ꎬ C h i n a 3 . S h a n g h a i E n v i r o n m e n t a l P r o t e c t i o n K e y L a b o r a t o r y o n E n v i r o n m e n t a l S t a n d a r d a n d R i s k M a n a g e m e n t o f C h e m i c a l P o l l u t a n t s ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ꎬ C h i n a 4 . S h a n g h a i I n s t i t u t e o f P o l l u t i o n C o n t r o l a n d E c o l o g i c a l S e c u r i t y ꎬ S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ꎬ C h i n a 5 . S u z h o u N e w D i s t r i c t W a s t e W a t e r T r e a t m e n t C o . L t d . ꎬ S u z h o u 2 1 5 0 1 1 ꎬ C h i n a A b s t r a c t V o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s V O C s h a v e b e c o m e t h e k e y p o l l u t a n t s i n t h e a t m o s p h e r i c e n v i r o n m e n t o f C h i n a . W i t h t h e e m i s s i o n r e d u c t i o n r e q u i r e m e n t s ꎬ t h e p r e s e n t p a p e r a i m s t o p r o v i d e u s e f u l i n f o r m a t i o n f o r t h e c o a t i n g p r o c e s s w h i c h p l a y s a d o m i n a n t r o l e i n t h e V O C s e m i s s i o n i n t h e a u t o p a r t s m a n u f a c t u r i n g i n d u s t r y . I n t h i s s t u d y ꎬ a t y p i c a l e n t e r p r i s e w a s s e l e c t e d t o a n a l y z e t h e e m i s s i o n第 8 期 邹 文 君 等 汽 车 零 配 件 涂 装 过 程 V O C s 排 放 特 征 与 案 例 分 析 c h a r a c t e r i s t i c s o f V O C s b y T O  ̄ 1 5 m e t h o d ꎬ n o n e  ̄ m e t h a n e h y d r o c a r b o n N M H C w a s m e a s u r e d b y h y d r o g e n i o n f l a m e d e t e c t o r i n J u n e 2 0 1 8 . O u r r e s u l t s r e v e a l e d t h a t 1 T h e d e t e c t e d ρ N M H C w a s 1 􀆰 3  ̄ 1 􀆰 9 t i m e s h i g h e r t h a n ρ N M H C a t a l l t h e l i n k s d u e t o t h e d i f f e r e n t a n a l y s i s m e t h o d s ꎬ t h e ρ N M H C i n t h e e x h a u s t f u n n e l w i t h o u t t h e V O C s t r e a t m e n t f a c i l i t y w a s t h e h i g h e s t . 2 T h e m a j o r s p e c i e s o f V O C s a r e a r o m a t i c s a n d o x y g e n a t e d s p e c i e s ꎬ a m o n g w h i c h x y l e n e a n d a r o m a t i c s s e r i o u s l y e x c e e d e d t h e l i m i t v a l u e . T h e p r o p o r t i o n o f a r o m a t i c s a n d o x y g e n a t e d s p e c i e s w a s 4 6 􀆰 7 2 %  ̄ 9 8 􀆰 3 3 % ꎬ 1 􀆰 2 0 %  ̄ 5 2 􀆰 9 0 % . 3 T h e c h e m i c a l c o m p o s i t i o n o f V O C s b e f o r e e n t e r i n g t h e V O C s p u r i f i c a t i o n d e v i c e w a s c o n s i s t e n t w i t h t h a t o f t h e r a w m a t e r i a l s ꎬ w V O C s w e r e a p p r o x i m a t e l y t h e s a m e ꎬ i n d i c a t i n g t h a t d i f f e r e n t c o a t i n g p r o c e s s e s h a d l i t t l e e f f e c t o n t h e c o m p o s i t i o n o f t h e V O C s e m i s s i o n . 4 T h e d i f f e r e n c e i n t h e V O C s c o m p o s i t i o n s b e f o r e a n d a f t e r r e g e n e r a t i v e t h e r m a l o x i d i z e r R T O a n d a c t i v a t e d c a r b o n a d s o r p t i o n w a s c o m p a r e d . F o r a c t i v a t e d c a r b o n a d s o r p t i o n ꎬ n o d i f f e r e n c e i n t h e V O C s c o m p o s i t i o n s w a s o b s e r v e d b e f o r e a n d a f t e r t h e t r e a t m e n t ꎬ w h i l e i n t h e c a s e o f R T O ꎬ t h e m a i n e m i s s i o n s p e c i e s w e r e s t i l l d o m i n a t e d b y a r o m a t i c s a n d o x y g e n a t e d s p e c i e s ꎬ b u t c h a n g e s o f w a r o m a t i c s a n d w o x y g e n a t e d s p e c i e s w e r e i n c o n s i s t e n t ꎬ i n d i c a t i n g t h a t R T O h a d d i f f e r e n t t r e a t m e n t e f f i c i e n c y f o r a r o m a t i c s a n d o x y g e n a t e d s p e c i e s . I n o r d e r t o s a t i s f y t h e n a t i o n a l r e q u i r e m e n t s o f V O C s e m i s s i o n r e d u c t i o n f o r a u t o p a r t s m a n u f a c t u r i n g i n d u s t r y ꎬ t h i s s t u d y p r o v i d e s s o m e s u g g e s t i o n s f o r t h e m a n u f a c t u r i n g p r o c e s s e s t o a c h i e v e w h o l e  ̄ p r o c e s s e m i s s i o n r e d u c t i o n ꎬ i n c l u d i n g t h e u s e o f h i g h  ̄ s o l i d c o m p o n e n t s c o a t i n g o r w a t e r  ̄ b a s e d c o a t i n g i n s t e a d o f s o l v e n t  ̄ b a s e d c o a t i n g a t t h e s o u r c e ꎬ o p t i m i z a t i o n o f t h e c o l l e c t i o n s y s t e m ꎬ e n h a n c e m e n t o f t h e p u r i f i c a t i o n e f f i c i e n c y ꎬ a n d s a f e t y a n d s t a b i l i t y o f t h e t e r m i n a l t r e a t m e n t f a c i l i t i e s . K e y w o r d s a u t o p a r t s p a i n t i n g ꎻ v o l a t i l e o r g a n i c c o m p o u n d s V O C s ꎻ e m i s s i o n c h a r a c t e r i s t i c s ꎻ w h o l e  ̄ p r o c e s s e m i s s i o n r e d u c t i o n我 国 大 部 分 地 区 正 面 临 以 P M 2 􀆰 5 和 O 3 为 特 征 污 染 物 的 区 域 大 气 复 合 型 污 染 [ 1  ̄ 3 ] ꎬ 作 为 P M 2 􀆰 5 和 O 3 形 成 的 前 体 物 [ 4  ̄ 6 ] ꎬ V O C s 挥 发 性 有 机 物 已 被 列 为 改 善 环 境 空 气 质 量 的 核 心 污 染 物 . 除 了 石 油 炼 制 和 有 机 化 工 [ 7 ] 外 ꎬ 工 业 涂 装 [ 8 ] 、 印 刷 [ 9 ] 等 溶 剂 使 用 行 业 对 V O C s 的 贡 献 越 来 越 受 到 关 注 [ 1 0  ̄ 1 4 ] . 此 外 ꎬ 苯 系 物 、 醛 酮 类 等 V O C s 还 具 有 致 癌 、 致 畸 、 致 突 变 作 用 ꎬ 对 人 体 健 康 有 重 要 危 害 [ 1 5  ̄ 1 9 ] . 根 据 我 国 汽 车 工 业 协 会 提 供 的 数 据 分 析 ꎬ 2 0 1 7 年 汽 车 整 体 市 场 产 量 和 销 量 分 别 为 2 9 0 1 􀆰 5 4 1 0 4 和 2 8 8 7 􀆰 8 9 10 4 辆 ꎬ 同 比 分 别 增 长 3 􀆰 19 % 和 3 􀆰 04 % ꎬ 汽 车 制 造 业 及 相 关 行 业 的 V O C s 排 放 需 要 关 注 [ 2 0 ] . 根 据 上 海 市 20 18 2 02 0 年 环 境 保 护 和 建 设 三 年 行 动 计 划 的 通 知 要 求 ꎬ 到 202 0 年 汽 车 零 配 件 制 造 行 业 V O C s 排 放 量 比 2 01 7 年 削 减 3 0 % 以 上 . 目 前 ꎬ 国 内 外 学 者 已 经 对 北 京 市 [ 2 1 ] 、 珠 三 角 地 区 [ 2 2 ] 、 上 海 市 [ 2 3 ] 汽 车 涂 装 行 业 的 排 放 特 征 进 行 研 究 ꎬ 发 现 芳 香 烃 甲 苯 、 二 甲 苯 等 、 含 氧 V O C s 丙 酮 、 丁 酮 为 其 主 要 排 放 物 种 ꎬ 但 针 对 汽 车 零 配 件 涂 装 工 艺 环 节 排 放 特 征 的 研 究 还 鲜 见 报 道 . 因 此 ꎬ 该 研 究 选 取 典 型 汽 车 零 配 件 涂 装 企 业 进 行 V O C s 样 品 采 集 ꎬ 分 析 样 品 中 ρ N M H C N M H C 为 非 甲 烷 总 烃 和 ρ V O C s ꎬ 提 出 全 过 程 减 排 措 施 ꎬ 以 期 为 汽 车 零 配 件 制 造 业 V O C s 减 排 提 供 参 考 . 1 材 料 与 方 法 1􀆰 1 案 例 分 析 该 研 究 选 取 典 型 汽 车 零 配 件 涂 装 企 业 作 为 典 型 案 例 进 行 分 析 ꎬ 企 业 产 品 为 汽 车 保 险 杠 ꎬ 年 产 量 约 为 4 5􀆰 9 1 0 4 套 ꎬ 塑 料 件 经 前 处 理 系 统 后 进 入 喷 涂 环 节 ꎬ 生 产 环 节 及 排 污 点 见 图 1 . 注 R T O 为 蓄 热 式 热 力 燃 烧 装 置 . 图 1 主 要 生 产 环 节 及 V O C s 排 放 环 节 F i g . 1 M a j o r p r o c e s s a n d V O C s e m i s s i o n l i n k s 表 1 为 部 分 企 业 原 辅 料 使 用 情 况 . 由 表 1 可 见 ꎬ 企 业 9 0 % 以 上 的 原 辅 材 料 为 油 性 漆 料 ꎬ 主 要 V O C s 组 分 为 苯 系 物 、 酮 类 、 酯 类 及 少 量 轻 芳 烃 溶 剂 . 研 究 [ 2 4  ̄ 2 5 ] 发 现 ꎬ 采 用 水 性 涂 料 、 高 固 分 涂 料 等 环 保 型 涂 料 可 大 幅 降 低 涂 装 过 程 中 V O C s 的 排 放 量 . 粗 略 计 算 当 采 用 w V O C s 为 30 % 的 高 固 分 涂 料 时 ꎬ 企 业 减 排 率 可 达 33 􀆰 4 % ꎻ 当 采 用 w V O C s 为 30 % 的 水 性 涂 料 时 ꎬ 企 业 减 排 率 可 达 4 1 % . 均 能 达 到 上 海 市 对 汽 车 零 配 件 制 造 业 30 % 的 减 排 要 求 ꎬ 因 此 推 荐 采 用 源 头 替 代 方 式 进 行 减 排 . 表 1 部 分 企 业 原 辅 料 使 用 情 况 T a b l e 1 U s a g e o f r a w m a t e r i a l s 原 辅 料 名 称 V O C s 物 种 年 用 量 ∕ k g 底 漆 二 甲 苯 、 2  ̄ 丁 酮 约 4 6 0 0 0 A 牌 底 漆 甲 苯 、 二 甲 苯 约 6 7 0 0 B 牌 底 漆 二 甲 苯 、 轻 芳 烃 溶 剂 石 脑 油 约 5 7 0 0 面 漆 二 甲 苯 、 2  ̄ 丁 酮 、 丁 醇 约 1 4 0 0 0 清 漆 乙 酸 乙 酯 、 二 甲 苯 约 9 0 0 0 0 清 洗 剂 二 甲 苯 、 乙 苯 、 丁 酮 约 3 6 0 0 0 9 5 3 1 环 境 科 学 研 究 第 3 2 卷 1􀆰 2 样 品 采 集 该 研 究 选 取 典 型 汽 车 零 配 件 涂 装 企 业 并 对 其 不 同 生 产 环 节 排 放 的 V O C s 开 展 样 品 源 采 集 ꎬ 生 产 环 节 包 括 自 动 喷 漆 线 包 括 底 漆 喷 涂 、 面 漆 喷 涂 、 清 漆 喷 涂 及 烘 干 、 手 工 底 漆 喷 涂 、 自 然 冷 却 、 涂 装 设 备 保 养 及 水 洗 产 品 包 括 水 洗 排 气 、 水 洗 烘 干 及 水 洗 冷 却 . 根 据 我 国 H J ∕ T 397 2 0 0 7 固 定 源 废 气 监 测 技 术 规 范 [ 2 6 ] 和 H J 7 32 2 01 4 固 定 污 染 源 废 气 挥 发 性 有 机 物 的 采 样 气 袋 法 [ 2 7 ] ꎬ 使 用 真 空 箱 、 手 持 式 手 气 泵 和 隔 热 枪 等 设 备 将 废 气 从 企 业 有 组 织 排 放 的 排 气 筒 抽 气 到 新 的 T e dl a r 气 袋 2 L ꎬ 美 国 L A ST I C F I L M 公 司 中 待 分 析 . 样 品 均 在 正 常 生 产 工 况 、 末 端 处 理 设 施 运 行 正 常 时 采 集 ꎬ 每 个 工 艺 过 程 均 采 集 3 个 平 行 样 ꎬ 共 获 得 有 效 样 品 72 个 . 表 2 为 样 品 采 集 和 分 析 情 况 . 在 自 动 涂 装 线 喷 漆 过 程 包 括 底 漆 、 面 漆 、 清 漆 喷 涂 ꎬ 产 生 的 V O C s 采 取 水 幕 漆 雾 捕 捉 系 统 ꎬ 与 烘 干 废 气 一 齐 收 集 至 R T O 蓄 热 式 热 力 燃 烧 装 置 进 行 处 理 . 此 外 ꎬ 小 部 件 及 无 法 在 自 动 喷 漆 线 中 进 行 喷 涂 底 漆 的 部 件 均 在 手 工 底 漆 喷 涂 车 间 内 完 成 喷 涂 ꎬ 经 水 幕 捕 捉 收 集 后 进 入 活 性 炭 吸 附 处 理 . 表 2 样 品 采 集 和 分 析 情 况 T a b l e 2 S a m p l e c o l l e c t i o n a n d a n a l y s i s 生 产 环 节 处 理 装 置 采 样 点 分 析 指 标 自 动 喷 漆 线 及 烘 干 R T O 车 间 内 1 、 车 间 外 、 排 气 筒 进 口 2 、 排 气 筒 出 口 3 V O C s 、 N M H C 手 工 底 漆 喷 涂 活 性 炭 吸 附 车 间 内 、 排 气 筒 进 口 、 排 气 筒 出 口 V O C s 、 N M H C 自 然 冷 却 无 排 气 筒 出 口 V O C s 、 N M H C 涂 装 设 备 保 养 无 排 气 筒 出 口 V O C s 、 N M H C 水 洗 产 品 无 排 气 筒 出 口 V O C s 、 N M H C注 1 车 间 内 分 析 指 标 仅 为 V O C s . 2 排 气 筒 进 口 为 某 生 产 环 节 排 放 的 V O C s 废 气 经 收 集 至 某 处 理 装 置 处 理 前 的 位 置 . 3 排 气 筒 出 口 为 某 生 产 环 节 排 放 的 V O C s 废 气 经 收 集 至 某 处 理 装 置 处 理 后 的 位 置 . 下 同 . 1􀆰 3 样 品 分 析 1􀆰 3􀆰 1 V O C s 分 析 该 研 究 V O C s 测 试 参 照 美 国 环 境 保 护 局 推 荐 的 T O  ̄ 1 5 技 术 方 法 . 利 用 E n t e c h710 0 型 浓 缩 系 统 美 国 E N T E C H 公 司 进 行 样 品 的 低 温 预 浓 缩 ꎬ 采 用 日 本 岛 津 G C M S  ̄ Q P 2 020 气 相 色 谱  ̄ 质 谱 检 测 器 联 用 进 行 V O C s 物 种 定 量 分 析 . 样 品 首 先 逐 次 进 入 3 个 冷 阱 M o d ul e 1 为 玻 璃 珠 冷 凝 模 块 ꎬ 主 要 去 除 V O C s 中 的 水 、 N 2 和 O 2 ꎬ 设 定 的 冷 冻 温 度 为 - 4 0 ℃ ꎬ 解 吸 温 度 为 1 0 ℃ ꎻ M o d u l e 1 解 析 出 的 气 体 被 送 入 M o du l e 2 冷 阱 中 ꎬ 在- 50 ℃ 下 富 集 浓 缩 于 T e na x 二 苯 呋 喃 多 孔 聚 合 物 树 脂 吸 附 阱 中 ꎬ 用 来 去 除 甲 烷 、 二 氧 化 碳 和 微 量 水 ꎬ 设 定 的 解 吸 温 度 为 220 ℃ ꎻ M o dul e 2 解 析 的 样 品 被 送 入 M o dul e 3 冷 阱 中 ꎬ 该 冷 阱 由 空 毛 细 管 构 成 ꎬ 设 定 的 冷 冻 温 度 为 - 175 ℃ [ 2 8 ] ꎬ 聚 焦 冷 冻 完 毕 后 ꎬ M o dul e 3 快 速 升 温 使 冷 冻 在 毛 细 柱 头 的 V O C s 样 品 迅 速 汽 化 ꎬ 在 N 2 的 吹 送 下 ꎬ 解 析 进 入 气 相 色 谱 的 毛 细 柱 得 到 分 离 并 随 后 进 入 色 谱 检 测 器 . 该 研 究 选 用 60􀆰 0 0 m 0 􀆰 32 m m 1􀆰 00 μ m 的 SH  ̄ R X I  ̄ 1M S 色 谱 柱 日 本 岛 津 公 司 . G C 柱 箱 采 用 五 级 程 序 升 温 - 35 ℃ 停 留 4 m i n ꎻ 以 10 ℃ ∕ m i n 升 至 2 5 ℃ ꎬ 停 留 1 m i n ꎻ 然 后 以 7 ℃ ∕ m i n 升 至 1 30 ℃ ꎻ 以 1 5 ℃ ∕ m i n 升 至 220 ℃ ꎬ 停 留 4 m i n . 全 程 运 行 35 m i n ꎬ 传 输 线 温 度 为 250 ℃ . 质 谱 条 件 离 子 源 温 度 为 2 30 ℃ ꎻ 电 离 方 式 为 电 子 轰 击 E I ꎬ 电 离 能 为 7 0 e V ꎻ 采 用 全 扫 描 方 式 进 行 扫 描 . V O C s 定 量 的 工 作 曲 线 采 用 美 国 E N T E C H 公 司 P A M S 和 T O  ̄ 1 5 标 准 气 体 的 6 点 标 气 标 线 法 测 量 后 获 得 ꎬ 共 106 种 V O C s 物 种 ꎬ 各 物 种 的 标 准 曲 线 相 关 因 子 均 大 于 0 􀆰 9 9 9ꎬ表 明 V O C s 定 量 结 果 具 有 较 高 的 可 信 度 . 检 出 的 V O C s 物 种 如 表 3 所 示 . 表 3 检 出 的 V O C s 物 种 T a b l e 3 T h e s u m m a r y o f V O C s s p e c i e s 编 号 V O C s 物 种 编 号 V O C s 物 种 1 乙 烷 2 5 间  ̄ 乙 基 甲 苯 2 丙 烷 2 6 对  ̄ 乙 基 甲 苯 3 2  ̄ 甲 基 己 烷 2 7 1 ꎬ 3 ꎬ 5  ̄ 三 甲 苯 4 3  ̄ 甲 基 己 烷 2 8 邻  ̄ 乙 基 甲 苯 5 正 庚 烷 2 9 对  ̄ 二 乙 苯 6 甲 基 环 己 烷 3 0 1 ꎬ 2 ꎬ 3  ̄ 三 甲 苯 7 2  ̄ 甲 基 庚 烷 3 1 丙 基 苯 8 3  ̄ 甲 基 庚 烷 3 2 异 丙 苯 9 正 己 烷 3 3 1 ꎬ 4  ̄ 二 氯 苯 1 0 正 壬 烷 3 4 间  ̄ 二 乙 苯 1 1 正 辛 烷 3 5 苯 1 2 环 己 烷 3 6 氯 甲 烷 1 3 1 ꎬ 3  ̄ 丁 二 烯 3 7 二 硫 化 碳 1 4 乙 烯 3 8 二 氯 甲 烷 1 5 乙 炔 3 9 氯 仿 1 6 丙 烯 4 0 四 氢 呋 喃 1 7 1  ̄ 丁 烯 4 1 四 氯 化 碳 1 8 反  ̄ 2  ̄ 丁 烯 4 2 2  ̄ 丁 酮 1 9 顺  ̄ 2  ̄ 丁 烯 4 3 乙 酸 乙 酯 2 0 对 ∕ 间  ̄ 二 甲 苯 4 4 丙 酮 2 1 邻  ̄ 二 甲 苯 4 5 异 丙 醇 2 2 乙 苯 4 6 甲 基 异 丁 基 酮 2 3 甲 苯 4 7 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 2 4 1 ꎬ 2 ꎬ 4  ̄ 三 甲 苯 4 8 2  ̄ 己 酮 0 6 3 1第 8 期 邹 文 君 等 汽 车 零 配 件 涂 装 过 程 V O C s 排 放 特 征 与 案 例 分 析 1􀆰 3􀆰 2 N M H C 分 析 N M H C 测 试 采 用 意 大 利 P o l l ut i o n 公 司 P F  ̄ 3 00 便 携 式 甲 烷 、 总 烃 和 N M H C 测 试 仪 ꎬ 检 测 器 为 氢 离 子 火 焰 检 测 器 ꎬ 遵 循 等 碳 响 应 定 律 . 仪 器 在 工 作 状 态 下 ꎬ 主 机 内 的 温 度 约 为 180 ℃ ꎬ 基 座 内 含 包 着 铂 金 的 氧 化 铝 小 球 的 温 度 约 为 300 ℃ ꎬ 3 00 ℃ 下 催 化 装 置 把 其 他 有 机 碳 转 化 为 二 氧 化 碳 和 水 甲 烷 需 在 900 ℃ 以 上 转 化 ꎬ 将 甲 烷 与 总 烃 分 开 ꎬ 当 气 体 直 接 进 入 P F  ̄ 3 0 0 的 主 机 时 ꎬ 总 烃 值 被 测 量 . 总 烃 与 甲 烷 的 差 即 为 ρ N M H C . 实 测 分 析 时 与 V O C

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