第 ３ ２ 卷 第 ８ 期 ２ ０ １ ９ 年 ８ 月 环 境 科 学 研 究 Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ Ｖ ｏ ｌ . ３ ２ ꎬ Ｎ ｏ . ８ Ａ ｕ ｇ . ꎬ ２ ０ １ ９ 收 稿 日 期 ２ ０ １ ８ ￣ ０ ７ ￣ ２ ０ 修 订 日 期 ２ ０ １ ８ ￣ １ １ ￣ ０ ４ 作 者 简 介 肖 致 美 １ ９ ７ ２ ￣ ꎬ 女 ꎬ 河 南 扶 沟 人 ꎬ 高 级 工 程 师 ꎬ 博 士 ꎬ 主 要 从 事 大 气 污 染 防 控 研 究 ꎬ ｘ ｉ ａ ｏ ｚ ｈ ｉ ｍ ｅ ｉ ０ １ ＠ １ ６ ３ . ｃ ｏ ｍ . ∗ 责 任 作 者 ꎬ 陈 魁 １ ９ ７ ５ ￣ ꎬ 男 ꎬ 江 苏 宿 迁 人 ꎬ 正 高 级 工 程 师 ꎬ 硕 士 ꎬ 主 要 从 事 大 气 污 染 防 控 研 究 ꎬ ｋ ｕ ｉ ｃ ｈ ｅ ｎ ＠ １ ２ ６ . ｃ ｏ ｍ 基 金 项 目 国 家 重 点 研 发 计 划 项 目 Ｎ ｏ . ２ ０ １ ６ Ｙ Ｆ Ｃ ０ ２ ０ ８ ５ ０ ０ ꎻ 国 家 科 技 支 撑 计 划 项 目 Ｎ ｏ . ２ ０ １ ４ Ｂ Ａ Ｃ ２ ３ Ｂ ０ ０ Ｓ ｕ ｐ ｐ ｏ ｒ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｋ ｅ ｙ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｄ Ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ａ ｍ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｎ ｏ . ２ ０ １ ６ Ｙ Ｆ Ｃ ０ ２ ０ ８ ５ ０ ０ ꎻ Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｋ ｅ ｙ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ａ ｎ ｄ Ｄ ｅ ｖ ｅ ｌ ｏ ｐ ｍ ｅ ｎ ｔ Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ａ ｍ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ｎ ｏ . ２ ０ １ ４ Ｂ Ａ Ｃ ２ ３ Ｂ ０ ０ 天 津 市 典 型 区 域 Ｐ Ｍ ２􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 污 染 特 征 肖 致 美 １ ꎬ 徐 虹 １ ꎬ 李 鹏 １ ꎬ 杨 宁 １ ꎬ 邓 小 文 １ ꎬ 陈 魁 １ ∗ ꎬ 杨 文 ２ １ . 天 津 市 生 态 环 境 监 测 中 心 ꎬ 天 津 ３ ０ ０ １ ９ １ ２ . 中 国 环 境 科 学 研 究 院 ꎬ 北 京 １ ０ ０ ０ １ ２ 摘 要 为 了 解 天 津 市 不 同 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 污 染 特 征 ꎬ 于 ２ ０ １ ５ 年 ７ 月 、 １ ０ 月 及 ２ ０ １ ６ 年 １ 月 、 ４ 月 ꎬ 在 天 津 市 南 开 区 简 称 “ 市 区 ” 及 武 清 区 采 集 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 样 品 ꎬ 结 合 气 象 因 素 、 气 态 污 染 物 研 究 ꎬ 分 析 了 样 品 中 水 溶 性 离 子 污 染 特 征 及 来 源 . 结 果 表 明 ① 天 津 市 市 区 及 武 清 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 组 分 主 要 为 二 次 离 子 Ｓ Ｏ ４ ２ － 、 Ｎ Ｏ ３ － 、 Ｎ Ｈ ４ ＋ ꎻ 不 同 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 二 次 离 子 各 季 节 占 比 略 有 不 同 ꎬ 市 区 为 夏 季 ５ ４ 􀆰 ０ ％ 秋 季 ４ ２ 􀆰 ５ ％ 春 季 ４ １ 􀆰 ３ ％ 冬 季 ４ ０ 􀆰 ７ ％ ꎬ 武 清 区 为 夏 季 ５ ３ 􀆰 ０ ％ 春 季 ４ ４ 􀆰 ６ ％ 秋 季 ４ ３ 􀆰 ４ ％ 冬 季 ３ ３ 􀆰 ２ ％ . ② 冬 季 市 区 、 武 清 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 组 成 差 异 较 大 ꎬ 其 他 季 节 水 溶 性 离 子 组 成 相 似 ꎻ 夏 季 市 区 及 武 清 区 颗 粒 物 呈 酸 性 ꎬ 其 他 季 节 均 呈 碱 性 ꎬ 冬 季 武 清 区 颗 粒 物 碱 性 强 于 市 区 . ③ 不 同 季 节 市 区 及 武 清 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 Ｓ Ｏ ４ ２ － 均 以 Ｎ Ｈ ４ ２ Ｓ Ｏ ４ 形 式 存 在 ꎬ Ｎ Ｏ ３ － 冬 季 以 Ｎ Ｈ ４ Ｎ Ｏ ３ 形 式 存 在 ꎬ 其 他 季 节 Ｎ Ｏ ３ － 主 要 以 Ｎ Ｈ ４ Ｎ Ｏ ３ 和 Ｈ Ｎ Ｏ ３ 形 式 共 存 ꎻ 市 区 Ｃ ｌ － 主 要 以 Ｎ Ｈ ４ Ｃ ｌ 、 Ｋ Ｃ ｌ 和 Ｎ ａ Ｃ ｌ 形 式 存 在 ꎬ 武 清 区 Ｃ ｌ － 主 要 以 Ｎ Ｈ ４ Ｃ ｌ 、 Ｋ Ｃ ｌ 形 式 存 在 . ④ 对 市 区 及 武 清 区 来 说 ꎬ 均 相 反 应 和 非 均 相 反 应 是 Ｓ Ｏ ４ ２ － 重 要 生 成 途 径 ꎬ 均 相 反 应 是 生 成 Ｎ Ｏ ３ － 的 主 要 途 径 . 研 究 显 示 ꎬ 代 表 一 次 排 放 的 机 动 车 源 、 燃 煤 源 和 二 次 无 机 粒 子 混 合 源 对 天 津 市 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 贡 献 率 最 高 ꎬ 工 业 源 和 扬 尘 源 对 市 区 的 影 响 较 大 ꎬ 农 业 源 对 武 清 区 的 影 响 较 大 . 关 键 词 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ꎻ 水 溶 性 离 子 ꎻ 污 染 特 征 ꎻ 来 源 解 析 中 图 分 类 号 Ｘ ５ １ ３ 文 章 编 号 １ ０ ０ １ ￣ ６ ９ ２ ９ ２ ０ １ ９ ０ ８ ￣ １ ３ ２ ４ ￣ ０ ９ 文 献 标 志 码 Ａ Ｄ Ｏ Ｉ １ ０ 􀆰 １ ３ １ ９ ８ ∕ ｊ 􀆰 ｉ ｓ ｓ ｎ 􀆰 １ ０ ０ １ ￣ ６ ９ ２ ９ 􀆰 ２ ０ １ ８ 􀆰 １ ２ 􀆰 １ １ Ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ￣ Ｓ ｏ ｌ ｕ ｂ ｌ ｅ Ｉ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎ Ｔ ｙ ｐ ｉ ｃ ａ ｌ Ｒ ｅ ｇ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ｉ ｎ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｉ ｔ ｙ Ｘ Ｉ Ａ Ｏ Ｚ ｈ ｉ ｍ ｅ ｉ １ ꎬ Ｘ Ｕ Ｈ ｏ ｎｇ １ ꎬ Ｌ Ｉ Ｐ ｅ ｎｇ １ ꎬ Ｙ Ａ Ｎ Ｇ Ｎ ｉ ｎｇ １ ꎬ Ｄ Ｅ Ｎ Ｇ Ｘ ｉ ａ ｏ ｗ ｅ ｎ １ ꎬ Ｃ Ｈ Ｅ Ｎ Ｋ ｕｉ １ ∗ ꎬ Ｙ Ａ Ｎ Ｇ Ｗ ｅ ｎ ２ １ . Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｅ ｃ ｏ ￣ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｍ ｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ꎬ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ３ ０ ０ １ ９ １ ꎬ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ２ . Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ Ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍ ｙ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ꎬ Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ０ ０ １ ２ ꎬ Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｃ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｉ ｔ ｙ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｒ ｅ ａ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ ｉ ｎ Ｊ ｕ ｌ ｙ ａ ｎ ｄ Ｏ ｃ ｔ ｏ ｂ ｅ ｒ ｏ ｆ ２ ０ １ ５ ａ ｎ ｄ Ｊ ａ ｎ ｕ ａ ｒ ｙ ａ ｎ ｄ Ａ ｐ ｒ ｉ ｌ ｏ ｆ ２ ０ １ ６ . Ｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｏ ｌ ｕ ｂ ｌ ｅ ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｉ ｏ ｎ ｓ Ｗ Ｓ Ｉ Ｉ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ . Ｂ ｙ ｃ ｏ ｍ ｂ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｍ ｅ ｔ ｅ ｏ ｒ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ ａ ｎ ｄ ｇ ａ ｓ ｅ ｏ ｕ ｓ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ ꎬ ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ａ ｎ ｄ ｍ ａ ｉ ｎ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｗ Ｓ Ｉ Ｉ ｗ ｅ ｒ ｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｅ ｄ . Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ １ Ｔ ｈ ｅ Ｓ Ｎ Ａ Ｓ Ｏ ４ ２ － ꎬ Ｎ Ｏ ３ － ａ ｎ ｄ Ｎ Ｈ ４ ＋ ｗ ｅ ｒ ｅ ｔ ｈ ｅ ｄ ｏ ｍ ｉ ｎ ａ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ Ｗ Ｓ Ｉ Ｉ . Ｔ ｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｓ Ｎ Ａ ｉ ｎ ｔ ｏ ｔ ａ ｌ Ｗ Ｓ Ｉ Ｉ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ａ ｌ ｖ ａ ｒ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｒ ｅ ｇ ｉ ｏ ｎ ｓ ｓ ｕ ｍ ｍ ｅ ｒ ５ ４ 􀆰 ０ ％ ａ ｕ ｔ ｕ ｍ ｎ ４ ２ 􀆰 ５ ％ ｓ ｐ ｒ ｉ ｎ ｇ ４ １ 􀆰 ３ ％ ｗ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ４ ０ 􀆰 ７ ％ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｒ ｅ ａ ꎬ ａ ｎ ｄ ｓ ｕ ｍ ｍ ｅ ｒ ５ ３ 􀆰 ０ ％ ｓ ｐ ｒ ｉ ｎ ｇ ４ ４ 􀆰 ６ ％ ａ ｕ ｔ ｕ ｍ ｎ ４ ３ 􀆰 ４ ％ ｗ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ３ ３ 􀆰 ２ ％ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ . ２ Ｆ ｏ ｒ ｔ ｗ ｏ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｉ ｎ ｇ ｓ ｉ ｔ ｅ ｓ ꎬ ｔ ｈ ｅ Ｗ Ｓ Ｉ Ｉ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｏ ｂ ｖ ｉ ｏ ｕ ｓ ｌ ｙ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｗ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ꎬ ａ ｎ ｄ ｗ ｅ ｒ ｅ ｓ ｉ ｍ ｉ ｌ ａ ｒ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ｓ . Ｔ ｈ ｅ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｉ ｄ ｉ ｃ ｉ ｎ ｓ ｕ ｍ ｍ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ ｎ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎ ｔ ｗ ｏ ａ ｒ ｅ ａ ｓ . Ｔ ｈ ｅ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ ｗ ｅ ｒ ｅ ｍ ｏ ｒ ｅ ａ ｌ ｋ ａ ｌ ｉ ｎ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ ｔ ｈ ａ ｎ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｒ ｅ ａ . ３ Ｓ Ｏ ４ ２ － ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｏ ｆ Ｎ Ｈ ４ ２ Ｓ Ｏ ４ ｉ ｎ ｆ ｏ ｕ ｒ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ｓ ꎬ Ｎ Ｏ ３ － ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｏ ｆ Ｎ Ｈ ４ Ｎ Ｏ ３ ｉ ｎ ｗ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ꎬ ａ ｎ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ｓ Ｎ Ｏ ３ － ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｏ ｆ Ｎ Ｈ ４ Ｎ Ｏ ３ ａ ｎ ｄ Ｈ Ｎ Ｏ ３ . Ｃ ｌ － ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｏ ｆ Ｎ Ｈ ４ Ｃ ｌ ꎬ Ｋ Ｃ ｌ ａ ｎ ｄ Ｎ ａ Ｃ ｌ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｒ ｅ ａ ꎬ ｗ ｈ ｉ ｌ ｅ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ ꎬ Ｃ ｌ － ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｏ ｆ Ｎ Ｈ ４ Ｃ ｌ ａ ｎ ｄ Ｋ Ｃ ｌ . Ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｔ ｗ ｏ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｉ ｎ ｇ ａ ｒ ｅ ａ ｓ . ４ Ｓ Ｏ ４ ２ － ｗ ｅ ｒ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｅ ｄ ｍ ａ ｉ ｎ ｌ ｙ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｈ ｏ ｍ ｏ ｇ ｅ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ａ ｎ ｄ ｈ ｅ ｔ ｅ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ａ ｎ ｄ Ｎ Ｏ ３ － ｗ ｅ ｒ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｅ ｄ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｈ ｏ ｍ ｏ ｇ ｅ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ . Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｉ ｄ ｅ ｎ ｔ ｉ ｆ ｉ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｍ ａ ｊ ｏ ｒ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｗ Ｓ Ｉ Ｉ ｗ ｅ ｒ ｅ ｖ ｅ ｈ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ꎬ ｃ ｏ ａ ｌ ｃ ｏ ｍ ｂ ｕ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｓ ｅ ｃ ｏ ｎ ｄ ａ ｒ ｙ ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ꎬ ｉ ｎ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ꎬ ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ ｄ ｕ ｓ ｔ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｌ ｓ ｏ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｏ ｒ ｓ ｉ ｎ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｒ ｅ ａ ꎬ ａ ｎ ｄ ａ ｇ ｒ ｉ ｃ ｕ ｌ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｗ ａ ｓ ａ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｏ ｒ ｉ ｎ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ . Ｋ ｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ꎻ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｏ ｌ ｕ ｂ ｌ ｅ ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｉ ｏ ｎ ｓ ꎻ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ꎻ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ａ ｐ ｐ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ第 ８ 期 肖 致 美 等 天 津 市 典 型 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 污 染 特 征 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 是 影 响 我 国 城 市 环 境 空 气 质 量 的 首 要 污 染 物 [ １ ] ꎬ 因 其 能 影 响 能 见 度 、 气 候 系 统 的 辐 射 平 衡 及 人 体 健 康 而 受 到 关 注 [ ２ ￣ ３ ] . Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 由 多 种 化 学 成 分 组 成 ꎬ 主 要 包 括 水 溶 性 离 子 、 各 种 矿 物 元 素 和 有 机 物 等 成 分 ꎬ 其 中 水 溶 性 离 子 是 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 的 重 要 化 学 成 分 [ ４ ￣ ５ ] ꎬ 其 能 反 映 颗 粒 物 的 形 成 和 表 面 性 质 [ ６ ] ꎬ 改 变 颗 粒 物 的 酸 碱 性 [ ７ ] ꎬ 影 响 大 气 能 见 度 [ ８ ￣ ９ ] . 研 究 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 的 特 征 对 分 析 颗 粒 物 的 理 化 特 征 、 来 源 、 形 成 机 制 从 而 制 定 科 学 的 防 控 措 施 具 有 重 要 意 义 . 目 前 ꎬ 国 内 许 多 城 市 对 颗 粒 物 中 水 溶 性 离 子 污 染 特 征 进 行 了 系 统 性 的 研 究 ꎬ 主 要 集 中 在 北 京 市 [ ６ ꎬ １ ０ ￣ １ １ ] 、 上 海 市 [ １ ２ ￣ １ ３ ] 、 广 州 市 [ １ ４ ] 、 济 南 市 [ １ ５ ] 、 南 京 市 [ １ ６ ] 、 邯 郸 市 [ ５ ] 、 厦 门 市 [ １ ７ ￣ １ ８ ] 、 太 原 市 [ ７ ] 、 长 沙 市 [ １ ９ ] 等 . 天 津 市 作 为 京 津 冀 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 污 染 较 重 的 城 市 之 一 [ １ ꎬ ２ ０ ] ꎬ 有 关 天 津 市 市 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 特 征 的 研 究 主 要 集 中 于 ２ ０ ０６ 年 、 ２ ００８ 年 及 ２０ １１ 年 的 情 况 [ ２ １ ￣ ２ ３ ] . 研 究 表 明 ꎬ 天 津 市 大 气 颗 粒 物 污 染 特 征 随 经 济 发 展 及 污 染 源 的 变 化 发 生 一 定 的 演 变 [ ２ ４ ] ꎬ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 的 来 源 中 区 域 传 输 年 均 贡 献 率 高 达 ４１􀆰 ５ ％ ꎬ 并 且 随 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 浓 度 的 增 加 ꎬ 区 域 传 输 贡 献 率 也 随 之 增 加 [ ２ ５ ] . 因 此 ꎬ 有 必 要 全 面 、 系 统 地 分 析 天 津 市 及 其 传 输 通 道 上 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 的 污 染 特 征 ꎬ 以 期 为 天 津 市 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 污 染 防 控 及 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 联 防 联 控 提 供 科 学 依 据 . １ 材 料 与 方 法 １􀆰 １ 研 究 区 域 天 津 市 位 于 ３８ ３４ ′ Ｎ ４ ０ １ ５ ′ Ｎ 、 １１ ６ ４３ ′ Ｅ １１ ８ ０ ４ ′ Ｅ ꎬ 地 处 华 北 平 原 东 北 部 ꎬ 是 环 渤 海 地 区 的 经 济 、 金 融 中 心 . 天 津 市 工 业 发 达 ꎬ 主 要 包 括 石 油 化 工 、 电 子 、 机 械 制 造 、 冶 金 等 . 天 津 市 武 清 区 位 于 天 津 市 西 北 偏 中 区 域 ꎬ 与 北 京 市 通 州 区 及 河 北 省 廊 坊 市 相 邻 ꎬ是 连 接 天 津 市 、 北 京 市 和 河 北 省 的 枢 纽 . 该 研 究 采 样 点 分 别 位 于 天 津 市 环 境 监 测 中 心 超 级 观 测 站 楼 顶 天 津 市 南 开 区 ꎬ 简 称 “ 市 区 ” 及 天 津 市 武 清 区 环 境 空 气 自 动 监 测 点 站 房 楼 顶 天 津 市 武 清 区 ꎬ 简 称 “ 武 清 区 ” ꎬ ２ 个 采 样 点 均 距 地 面 约 １５ ｍ ꎬ 并 且 周 围 没 有 明 显 局 地 污 染 源 ꎬ 采 样 点 分 布 见 图 １ . １􀆰 ２ 样 品 的 采 集 与 分 析 采 用 美 国 Ｔ ｈｅ ｒ ｍ ｏ ｓ ｃ ｉ ｅ ｎｔ ｉ ｆ ｉ ｃ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｓ ｏ ｌ ２ ０ ０ ０ ｉ 小 流 量 采 样 器 采 集 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 样 品 ꎬ 采 样 流 量 为 １６ 􀆰 ７ Ｌ ∕ ｍ ｉ ｎ ꎬ 采 样 前 统 一 使 用 皂 膜 流 量 计 对 采 样 流 量 进 行 校 准 ꎬ 定 期 清 洗 各 采 样 仪 器 的 切 割 头 、 采 样 管 路 和 膜 夹 . 采 样 季 节 分 别 为 ２ ０ １５ 年 ７ 月 夏 季 、 １０ 月 秋 季 及 ２ ０ １６ 年 １ 月 冬 季 、 ４ 月 春 季 ꎬ 采 样 时 间 为 每 日 １０ ０ ０ 翌 日 ０９ ０ ０ ꎬ 共 ２ ３ ｈ . 滤 膜 采 用 直 径 为 ４ ７ ｍ ｍ 的 石 英 滤 注 １ 天 津 市 市 区 采 样 点 ꎻ ２ 武 清 区 采 样 点 . 图 １ 天 津 市 采 样 点 分 布 Ｆ ｉ ｇ . １ Ｌ ｏ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｉ ｎ ｇ ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｉ ｔ ｙ 膜 美 国 ꎬ Ｐ ａ ｌ ｌ ｆ ｌ ｅ ｘ Ｌ ｉ ｆ ｅ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ꎬ 采 样 前 将 石 英 滤 膜 置 于 马 弗 炉 中 ４ ５ ０ ℃ 灼 烧 ２ ｈ 以 消 除 本 底 值 的 影 响 ꎬ 采 样 前 、 后 滤 膜 均 在 恒 温 恒 湿 〔 温 度 为 ２ ０ １ ℃ ꎬ 相 对 湿 度 为 ５ ０％ ５％ 〕 下 平 衡 ２ ４ ｈ ꎬ 使 用 百 万 分 之 一 自 动 平 衡 称 重 系 统 德 国 康 姆 德 润 达 公 司 ꎬ Ａ Ｗ Ｓ ￣ １ 对 石 英 滤 膜 进 行 称 量 . 使 用 美 国 戴 安 公 司 Ｉ Ｃ Ｓ ￣ １ ０ ００ 型 离 子 色 谱 仪 分 析 ＳＯ ４ ２ － 、 Ｎ Ｏ ３ － 、 Ｃ ｌ － 、 Ｎ Ｈ ４ ＋ 、 Ｎ ａ ＋ 、 Ｋ ＋ 、 Ｍ ｇ ２ ＋ 、 Ｃ ａ ２ ＋ . 采 样 点 环 境 空 气 自 动 监 测 站 在 线 监 测 仪 器 型 号 分 别 为 美 国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ Ｔ Ｅ Ｏ Ｍ １４０ ５ Ｆ 系 列 监 测 颗 粒 物 、 美 国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ４ ２ ｉ 监 测 Ｎ Ｏ ｘ 、 美 国 Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ４ ３ ｉ 监 测 Ｓ Ｏ ２ . 在 线 仪 器 的 维 护 严 格 参 照 Ｈ Ｊ ∕ Ｔ １ ９ ３ ２ ０ ０ ５ 环 境 空 气 质 量 自 动 监 测 技 术 规 范 [ ２ ６ ] 要 求 进 行 . １ 􀆰 ３ 采 样 期 间 气 象 数 据 采 样 期 间 温 度 、 相 对 湿 度 数 据 来 自 中 国 气 象 局 天 津 大 气 边 界 层 观 测 站 台 站 编 号 为 ５ ４５１７ 及 天 津 市 武 清 区 观 测 站 台 站 编 号 为 ５４５ ２３ . 采 样 期 间 天 津 市 市 区 和 武 清 区 不 同 季 节 温 度 、 相 对 湿 度 分 布 情 况 如 图 ２ 所 示 . １ 􀆰 ４ 分 析 及 评 估 方 法 １ 􀆰 ４􀆰 １ Ｃ Ｄ 分 歧 系 数 法 采 用 Ｃ Ｄ [ ２ ７ ] 表 征 采 样 点 中 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 化 学 组 分 的 相 似 程 度 ꎬ 通 常 ０ 􀆰 ２ 可 作 为 Ｃ Ｄ 的 阈 值 [ ２ ８ ] ꎬ Ｃ Ｄ ０ 􀆰 ２ 表 示 ２ 个 点 位 化 学 成 分 差 异 显 著 . Ｃ Ｄ 计 算 公 式 Ｃ Ｄ ｊ ｋ ＝ １ ｐ ∑ ｐ ｉ ＝ １ ｘ ｉ ｊ － ｘ ｉ ｋ ｘ ｉ ｊ ＋ ｘ ｉ ｋ ２ １ ５ ２ ３ １ 环 境 科 学 研 究 第 ３ ２ 卷 图 ２ 采 样 期 间 天 津 市 市 区 和 武 清 区 不 同 季 节 温 度 和 相 对 湿 度 分 布 情 况 Ｆ ｉ ｇ . ２ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ａ ｎ ｄ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｈ ｕ ｍ ｉ ｄ ｉ ｔ ｙ ｉ ｎ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｎ ｄ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ ｉ ｎ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｉ ｔ ｙ 式 中 Ｃ Ｄ ｊ ｋ 为 ｊ 、 ｋ 采 样 点 的 分 散 系 数 ꎬ 该 研 究 中 ｊ 、 ｋ 分 别 代 表 天 津 市 市 区 和 武 清 区 ꎻ ｐ 为 所 测 量 化 学 组 分 的 个 数 ꎻ ｘ ｉ ｊ 、 ｘ ｉ ｋ 分 别 为 采 样 时 段 内 ｊ 、 ｋ 采 样 点 ｉ 组 分 的 平 均 质 量 浓 度 ꎬ μ ｇ ∕ ｍ ３ . １􀆰 ４􀆰 ２ Ａ Ｅ ∕ Ｃ Ｅ 法 采 用 Ａ Ｅ ∕ Ｃ Ｅ 法 评 估 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 阴 、 阳 离 子 的 电 荷 平 衡 ꎬ Ａ Ｅ ａ ｎ ｉ ｏ ｎ ｅ ｑ ｕｉ ｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ 为 样 品 中 阴 离 子 当 量 浓 度 μ ｍ ｏ ｌ ∕ ｍ ３ ꎬ Ｃ Ｅ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｑｕ ｉ ｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ 为 样 品 中 阳 离 子 当 量 浓 度 μ ｍ ｏ ｌ ∕ ｍ ３ ꎬ Ａ Ｅ 、 Ｃ Ｅ 计 算 公 式 Ａ Ｅ ＝ [ Ｓ Ｏ ４ ２ － ] ４ ８ ＋ [ Ｎ Ｏ ３ － ] ６２ ＋ [ Ｃ ｌ －] ３５ 􀆰 ５ ＋ [ Ｆ －] １９ ２ Ｃ Ｅ ＝ [ Ｎ Ｈ ４ ＋ ] １ ８ ＋ [ Ｎ ａ ＋] ２ ３ ＋ [ Ｍ ｇ ２ ＋] １ ２ ＋ [ Ｃ ａ ２ ＋] ２ ０ ＋ [ Ｋ ＋] ３ ９ ３ 式 中 ꎬ [ ＳＯ ４ ２ － ] 、 [ Ｎ Ｏ ３ － ] 、 [ Ｃ ｌ － ] 、 [ Ｆ － ] 、 [ Ｎ Ｈ ４ ＋ ] 、 [ Ｎ ａ ＋ ] 、 [ Ｍ ｇ ２ ＋ ] 、 [ Ｃ ａ ２ ＋ ] 、 [ Ｋ ＋ ] 分 别 为 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 ρ ＳＯ ４ ２ － 、 ρ Ｎ Ｏ ３ － ꎬ ρ Ｃ ｌ － 、 ρ Ｆ － 、 ρ Ｎ Ｈ ４ ＋ 、 ρ Ｎ ａ ＋ 、 ρ Ｍ ｇ ２ ＋ 、 ρ Ｃ ａ ２ ＋ 、 ρ Ｋ ＋ ꎬ μ ｇ ∕ ｍ ３ . 采 用 ＳＯ Ｒ 硫 氧 化 率 和 Ｎ Ｏ Ｒ 氮 氧 化 率 评 估 气 态 前 体 物 的 转 化 Ｓ Ｏ Ｒ ＝ [ Ｓ Ｏ ４ ２ － ] [ Ｓ Ｏ ４ ２ － ] ＋ [ Ｓ Ｏ ２ ] ４ Ｎ Ｏ Ｒ ＝ [ Ｎ Ｏ ３ － ] [ Ｎ Ｏ ３ － ] ＋ [ Ｎ Ｏ ２ ] ５ 式 中 ꎬ [ ＳＯ ２ ] 、 [ Ｎ Ｏ ２ ] 分 别 为 大 气 中 ρ ＳＯ ２ 、 ρ Ｎ Ｏ ２ ꎬ μ ｇ ∕ ｍ ３ . １ 􀆰 ４􀆰 ３ 离 子 来 源 解 析 采 用 Ｐ Ｍ Ｆ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｖ ｅ ｍ ａ ｔ ｒ ｉ ｘ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ꎬ 正 定 因 子 分 解 模 型 对 颗 粒 物 中 水 溶 性 离 子 的 来 源 进 行 解 析 . Ｐ Ｍ Ｆ 模 型 基 本 思 路 是 利 用 权 重 计 算 出 颗 粒 物 中 各 化 学 组 分 的 误 差 ꎬ 然 后 通 过 最 小 二 乘 法 来 确 定 水 溶 性 离 子 的 主 要 污 染 源 及 其 贡 献 [ ２ ９ ￣ ３ ０ ] . Ｐ Ｍ Ｆ 模 型 为 Ｘ ＝ Ｇ Ｆ ＋ Ｅ ６ 式 中 ꎬ Ｘ 为 受 体 点 位 样 品 的 各 组 分 质 量 浓 度 矩 阵 ꎬ Ｇ 为 源 贡 献 矩 阵 ꎬ Ｆ 为 源 成 分 谱 矩 阵 ꎬ Ｅ 为 残 差 矩 阵 . 将 受 体 点 位 颗 粒 物 中 水 溶 性 离 子 组 分 数 据 作 为 模 型 输 入 文 件 ꎬ 经 数 学 算 法 分 解 得 出 Ｆ 、 Ｇ 和 Ｅ . 根 据 Ｆ 对 各 类 因 子 进 行 识 别 ꎬ 判 别 各 类 因 子 分 别 属 于 哪 些 排 放 源 ꎻ 而 Ｇ 可 以 估 算 各 排 放 源 对 大 气 颗 粒 物 水 溶 性 离 子 组 分 的 贡 献 情 况 ꎻ Ｅ 可 表 示 模 型 计 算 过 程 中 的 一 些 不 确 定 性 . ６ ２ ３ １第 ８ 期 肖 致 美 等 天 津 市 典 型 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 污 染 特 征 Ｐ Ｍ Ｆ 模 型 在 式 ６ 的 基 础 上 ꎬ 添 加 了 目 标 函 数 Ｑ Ｑ ＝ ∑ ｍ ａ ＝ １ ∑ ｎ ｂ ＝ １ ｅ ａ ｂ ∕ σ ａ ｂ ２ ７ 式 中 ｍ 和 ｎ 分 别 为 样 本 数 量 和 组 分 数 量 ꎻ ｅ ａ ｂ 为 第 ａ 个 样 本 中 第 ｂ 个 组 分 的 残 差 ꎻ σ ａ ｂ 为 第 ａ 个 样 本 中 第 ｂ 个 组 分 的 不 确 定 度 ꎬ 其 是 由 采 样 及 分 析 过 程 中 的 采 样 误 差 、 测 量 的 检 出 限 、 缺 失 数 据 和 异 常 值 等 因 素 决 定 的 . Ｐ Ｍ Ｆ 模 型 在 解 析 过 程 中 的 目 的 是 使 目 标 函 数 Ｑ 最 小 . ２ 结 果 与 讨 论 ２􀆰 １ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 组 分 时 空 分 布 特 征 采 样 期 间 天 津 市 市 区 及 武 清 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 及 其 水 溶 性 离 子 组 分 季 节 分 布 情 况 如 表 １ 所 示 . 由 表 １ 可 见 ２０ １５ 年 市 区 、 武 清 区 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 夏 季 分 别 为 ６０ 、 ６ ９ μ ｇ ∕ ｍ ３ ꎬ 秋 季 均 为 ６７ μ ｇ ∕ ｍ ３ ꎻ ２ ０１６ 年 市 区 、 武 清 区 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 冬 季 分 别 为 ７２ 、 ６ ４ μ ｇ ∕ ｍ ３ ꎬ 春 季 分 别 为 ７５ 、 ６９ μ ｇ ∕ ｍ ３ ꎬ 均 超 过 Ｇ Ｂ ３０ ９５ ２ ０１ ２ 环 境 空 气 质 量 标 准 二 级 标 准 限 值 . 从 空 间 分 布 上 看 ꎬ 除 秋 季 外 ꎬ 其 他 季 节 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 水 平 分 布 略 有 差 异 ꎬ 其 中 ꎬ 夏 季 武 清 区 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 高 于 市 区 ꎬ 冬 季 、 春 季 武 清 区 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 略 低 于 市 区 . 从 季 节 分 布 上 看 ꎬ ２ ０ １５ 年 夏 季 、 秋 季 和 ２０ １ ６ 年 冬 季 、 春 季 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 差 别 不 大 ꎬ 这 主 要 是 ２０ １５ 年 天 津 市 扎 实 推 进 大 气 污 染 防 治 ꎬ 在 全 市 划 定 高 污 染 燃 料 禁 燃 区 、 关 停 中 心 城 区 最 后 煤 电 机 组 ３ 套 、 改 燃 关 停 燃 煤 锅 炉 ６ ３４ 台 、 关 停 淘 汰 落 后 污 染 企 业 ２２ ２ 家 ꎬ 全 年 削 减 燃 煤 ５０ ０ １０ ４ ｔ ꎬ 加 之 ２０１ ６ 年 冬 季 、 春 季 扩 散 条 件 较 好 ꎬ 导 致 ２０１ ５ ２ ０１６ 年 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 季 节 性 差 异 较 小 . 由 表 １ 可 见 ꎬ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 组 分 主 要 为 二 次 离 子 ＳＯ ４ ２ － 、 Ｎ Ｏ ３ － 、 Ｎ Ｈ ４ ＋ ꎬ 不 同 区 域 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 二 次 离 子 各 季 节 占 比 略 有 不 同 . 市 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 二 次 离 子 各 季 节 占 比 大 小 顺 序 依 次 为 夏 季 ５ ４􀆰 ０ ％ 秋 季 ４２􀆰 ５ ％ 春 季 ４ １􀆰 ３ ％ 冬 季 ４ ０􀆰 ７ ％ ꎬ 武 清 区 为 夏 季 ５ ３􀆰 ０ ％ 春 季 ４ ４􀆰 ６ ％ 秋 季 ４ ３􀆰 ４ ％ 冬 季 ３３􀆰 ２ ％ . 市 区 四 季 ρ Ｃ ｌ － 在 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 的 占 比 大 小 顺 序 依 次 为 秋 季 ７􀆰 ２ ％ 冬 季 ６􀆰 ３ ％ 夏 季 ０􀆰 ９ ％ 春 季 ０ 􀆰 １ ％ ꎬ 在 武 清 区 占 比 大 小 顺 序 依 次 为 秋 季 ５􀆰 ４ ％ 冬 季 ４ 􀆰 ５ ％ 夏 季 １􀆰 ０ ％ 春 季 ０􀆰 １ ％ ꎬ 其 余 离 子 在 ρ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 占 比 均 较 低 . 二 次 离 子 在 夏 季 占 比 较 高 ꎬ 冬 季 占 比 较 低 ꎬ 可 能 与 夏 季 二 次 反 应 较 强 有 关 ꎻ ρ Ｃ ｌ － 在 秋 季 、 冬 季 占 比 较 高 ꎬ 夏 季 、 春 季 占 比 较 低 ꎬ 可 能 与 秋 季 、 冬 季 燃 煤 有 关 . 天 津 市 市 区 、 武 清 区 不 同 季 节 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 ＳＯ ４ ２ － 、 Ｎ Ｏ ３ － 、 Ｃ ｌ － 、 Ｎ Ｈ ４ ＋ 、 Ｎ ａ ＋ 、 Ｋ ＋ 、 Ｍ ｇ ２ ＋ 、 Ｃ ａ ２ ＋ 的 Ｃ Ｄ 均 呈 冬 季 ０􀆰 ２ ０ 秋 季 ０􀆰 １４ 夏 季 ０ 􀆰 ０８ 春 季 ０ 的 趋 势 ꎬ 表 明 冬 季 市 区 、 武 清 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 组 成 差 异 较 大 ꎬ 其 他 季 节 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 的 水 溶 性 离 子 组 成 相 似 . ２ 􀆰 ２ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 水 溶 性 离 子 酸 碱 性 及 存 在 状 态 采 样 期 间 ꎬ 通 过 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 中 阴 、 阳 离 子 平 衡 分 析 不 同 季 节 天 津 市 市 区 及 武 清 区 颗 粒 物 的 酸 碱 性 ꎬ 利 用 式 表 １ 天 津 市 市 区 及 武 清 区 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ 及 其 水 溶 性 离 子 组 分 季 节 分 布 情 况 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｍ ａ ｓ ｓ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｏ ｌ ｕ ｂ ｌ ｅ ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ｉ ｎ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｓ ｅ ａ ｓ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｕ ｒ ｂ ａ ｎ ａ ｎ ｄ Ｗ ｕ ｑ ｉ ｎ ｇ Ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｃ ｔ ｉ ｎ Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｉ ｔ ｙ ρ ∕ μ ｇ ∕ ｍ ３ ２ ０ １ ５ 年 ２ ０ １ ６ 年 市 区 武 清 区 市 区 武 清 区 夏 季 秋 季 夏 季 秋 季 冬 季 春 季 冬 季 春 季 Ｐ Ｍ ２ 􀆰 ５ ６ ０ ６ ７ ６ ９ ６ ７ ７ ２ ７ ５ ６ ４ ６ ９ Ｓ Ｏ ４ ２ － １ ４ 􀆰 ４ ４ ７ 􀆰 ４ ６ １ ４ 􀆰 ６ ７ ６ 􀆰 ９ １ ８ 􀆰 ３ １ ９ 􀆰 ４ １ ６ 􀆰 ０ ６ ９ 􀆰 ３ ５ Ｎ Ｏ ３ － ９ 􀆰 ２ ３ １ ２ 􀆰 ４ ６ １ １ 􀆰 ９ ２ １ ３ 􀆰 ５ ９ １ １ 􀆰 ６ ３ １ ２ 􀆰 ５ ８ ８ 􀆰 ０ ９ １ ２ 􀆰 ４ ９ Ｎ Ｈ ４ ＋ ８ 􀆰 ７ ３ ８ 􀆰 ５ ８ ９ 􀆰 ９ ５ ８ 􀆰 ５ ５ ９ 􀆰 ３ ３ ８ 􀆰 ９ ８ ７ 􀆰 ０ ８ ８ �