中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 9 9 - 2 0 1 8 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 - 离 子 选 择 电 极 法 S o l i d w a s t e D e t e r m i n a t i o n o f f l u o r i d e A l k a l i f u s i o n i o n s e l e c t i v e e l e c t r o d e m e t h o d （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 集 团 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 1 2 - 2 6 发 布 2 0 1 9 - 0 6 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6ii 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 固 体 废 物 污 染 环 境 防 治 法 ， 保 护 生 态 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 固 体 废 物 中 氟 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 中 氟 的 碱 熔 - 离 子 选 择 电 极 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 生 态 环 境 监 测 司 、 法 规 与 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 天 津 市 生 态 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 云 南 省 环 境 监 测 中 心 站 、 湖 南 省 环 境 监 测 中 心 站 、 山 东 省 环 境 监 测 中 心 站 、 南 京 市 环 境 监 测 中 心 站 、 天 津 市 环 科 检 测 技 术 有 限 公 司 和 天 津 市 城 市 生 活 垃 圾 检 测 中 心 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 1 2 月 2 6 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 9 年 6 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 - 离 子 选 择 电 极 法 警 告 实 验 中 使 用 的 盐 酸 具 有 强 挥 发 性 和 腐 蚀 性 ， 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行 ； 操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 中 氟 的 碱 熔 - 离 子 选 择 电 极 法 。 本 标 准 适 用 于 固 体 废 物 中 氟 的 测 定 。 当 样 品 为 固 态 或 可 干 化 的 半 固 态 ， 取 样 量 为 0 . 2 5 g ， 移 取 1 0 . 0 m l 消 解 液 测 定 时 ， 本 方 法 测 定 氟 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 3 g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 1 2 g / k g 。 当 样 品 为 液 态 或 无 需 干 化 的 半 固 态 ， 取 样 量 为 1 0 g ， 移 取 1 0 . 0 m l 消 解 液 测 定 时 ， 本 方 法 测 定 氟 的 方 法 检 出 限 为 0 . 5 m g / k g ， 测 定 下 限 为 2 . 0 m g / k g 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 H J / T 2 0 工 业 固 体 废 物 采 样 制 样 技 术 规 范 H J / T 2 9 8 危 险 废 物 鉴 别 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 氟 f l u o r i d e 指 在 本 标 准 规 定 的 条 件 下 ， 样 品 经 氢 氧 化 钠 熔 融 提 取 后 测 定 的 氟 化 物 （ 以 F 计 ） 。 4 方 法 原 理 样 品 中 的 氟 经 氢 氧 化 钠 高 温 熔 融 后 提 取 ， 在 一 定 的 p H 值 范 围 和 总 离 子 强 度 下 ， 用 氟 离 子 选 择 电 极 法 测 定 ， 溶 液 中 氟 离 子 浓 度 的 对 数 与 电 极 电 位 在 一 定 浓 度 范 围 内 呈 线 性 关 系 。 5 干 扰 和 消 除 当 试 样 中 A l 3 的 浓 度 高 于 6 0 m g / L 、 F e 3 的 浓 度 高 于 1 5 0 m g / L 时 ， 对 氟 的 测 定 产 生 负 干 扰 ， 可 通 过 稀 释 消 除 。2 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 去 离 子 水 。 6 . 1 盐 酸 ρ （ H C l ） 1 . 1 9 g / m l 。 6 . 2 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 。 6 . 3 柠 檬 酸 钠 （ N a 3 C 6 H 5 O 7 2 H 2 O ） 。 6 . 4 柠 檬 酸 （ C 6 H 8 O 7 ） 。 6 . 5 溴 甲 酚 紫 （ C 2 1 H 1 6 B r 2 O 5 S ） 。 6 . 6 氟 化 钠 （ N a F ） 。 于 烘 箱 中 1 0 5 ℃ ～ 1 1 0 ℃ 烘 2 h ， 置 于 干 燥 器 内 ， 冷 却 至 室 温 ， 备 用 。 6 . 7 氢 氧 化 钠 溶 液 c （ N a O H ） 5 m o l / L 。 称 取 1 0 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 2 ） ， 用 水 溶 解 后 稀 释 至 5 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 8 氢 氧 化 钠 溶 液 c （ N a O H ） 0 . 2 m o l / L 。 称 取 0 . 8 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 2 ） ， 用 水 溶 解 后 稀 释 至 1 0 0 m l ， 混 匀 。 6 . 9 盐 酸 溶 液 1 1 。 量 取 1 0 0 m l 盐 酸 （ 6 . 1 ） ， 用 水 稀 释 至 2 0 0 m l 。 6 . 1 0 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 （ T I S A B ） 。 称 取 2 9 4 g 柠 檬 酸 钠 （ 6 . 3 ） 和 2 6 g 柠 檬 酸 （ 6 . 4 ） ， 加 入 约 9 0 0 m l 水 溶 解 后 ， 用 盐 酸 溶 液 （ 6 . 9 ） 或 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 7 ） 调 节 p H 至 约 为 5 . 5 ， 稀 释 至 1 0 0 0 m l ， 混 匀 。 贮 于 聚 乙 烯 瓶 中 ， 4 ℃ 冰 箱 中 保 存 ， 临 用 时 取 出 ， 放 至 室 温 后 使 用 。 6 . 1 1 氟 标 准 贮 备 液 ρ （ F ） 1 0 0 0 m g / L 。 准 确 称 取 0 . 2 2 g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 氟 化 钠 （ 6 . 6 ） ， 加 水 溶 解 后 ， 转 入 1 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 混 匀 ， 贮 于 聚 乙 烯 瓶 中 。 也 可 购 买 市 售 有 证 标 准 物 质 。 6 . 1 2 氟 标 准 使 用 液 ρ （ F ） 5 0 . 0 m g / L 。 准 确 移 取 氟 标 准 贮 备 液 （ 6 . 1 1 ） 5 . 0 0 m l ， 置 于 1 0 0 m l 聚 乙 烯 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 混 匀 。 6 . 1 3 溴 甲 酚 紫 指 示 剂 ρ （ C 2 1 H 1 6 B r 2 O 5 S ） 0 . 4 g / L 。 称 取 0 . 1 0 g 溴 甲 酚 紫 （ 6 . 5 ） ， 溶 于 1 0 m l 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 8 ） 中 ， 用 水 稀 释 至 2 5 0 m l 。 6 . 1 4 定 性 滤 纸 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 离 子 计 或 酸 度 计 分 辨 率 0 . 1 m V 。 7 . 2 氟 离 子 选 择 电 极 和 参 比 电 极 （ 或 氟 离 子 复 合 电 极 ） 。 7 . 3 磁 力 搅 拌 器 及 聚 乙 烯 磁 力 搅 拌 子 。 7 . 4 马 弗 炉 室 温 8 0 0 ℃ 。 7 . 5 电 热 板 具 有 温 控 功 能 ， 可 设 温 度 不 低 于 2 0 0 ℃ 。 7 . 6 超 声 波 清 洗 器 频 率 （ 4 0 k H z 6 0 k H z ） ， 温 度 可 显 示 。 7 . 7 镍 坩 埚 5 0 m l 或 1 0 0 m l ， 带 盖 。3 7 . 8 采 样 瓶 2 5 0 m l 聚 乙 烯 瓶 。 7 . 9 聚 乙 烯 烧 杯 1 0 0 m l 。 7 . 1 0 天 平 感 量 为 0 . 0 1 g 。 7 . 1 1 分 析 天 平 感 量 为 0 . 1 m g 。 7 . 1 2 实 验 筛 直 径 0 . 1 5 m m （ 1 0 0 目 ） 。 7 . 1 3 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 8 . 1 样 品 采 集 和 保 存 按 照 H J / T 2 0 和 H J / T 2 9 8 的 相 关 规 定 进 行 固 体 废 物 样 品 的 采 集 。 采 集 后 的 样 品 于 采 样 瓶 （ 7 . 8 ） 中 密 封 保 存 。 8 . 2 样 品 的 制 备 8 . 2 . 1 固 态 或 可 干 化 的 半 固 态 样 品 的 制 备 准 确 称 取 1 0 g （ m 1 ， 精 确 至 0 . 0 1 g ） 样 品 ， 自 然 风 干 或 冷 冻 干 燥 ， 再 次 称 重 （ m 2 ， 精 确 至 0 . 0 1 g ） ， 研 磨 ， 全 部 过 实 验 筛 （ 7 . 1 2 ） ， 备 用 。 8 . 2 . 2 液 态 或 无 需 干 化 的 半 固 态 样 品 的 制 备 直 接 称 取 1 g 1 0 g （ m 1 ， 精 确 至 0 . 0 1 g ） 样 品 于 镍 坩 埚 （ 7 . 7 ） 中 。 8 . 3 试 样 的 制 备 8 . 3 . 1 固 态 或 可 干 化 的 半 固 态 试 样 的 制 备 8 . 3 . 1 . 1 称 取 0 . 1 0 g 0 . 2 5 g （ m 3 ， 精 确 至 0 . 1 m g ） 干 燥 过 筛 后 的 样 品 （ 8 . 2 . 1 ） ， 置 于 预 先 加 入 适 量 氢 氧 化 钠 （ 6 . 2 ） 垫 底 的 镍 坩 埚 （ 7 . 7 ） 中 。 将 3 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 2 ） 均 匀 覆 盖 于 样 品 表 面 ， 加 盖 后 放 入 马 弗 炉 （ 7 . 4 ） 中 ， 按 照 表 1 的 升 温 程 序 进 行 碱 熔 消 解 。 8 . 3 . 1 . 2 消 解 后 ， 待 温 度 降 至 室 温 ， 将 镍 坩 埚 取 出 ， 用 约 8 0 m l 热 水 （ 约 8 0 ℃ ～ 9 0 ℃ ） 分 几 次 浸 取 ， 全 部 转 移 至 聚 乙 烯 烧 杯 （ 7 . 9 ） 中 。 必 要 时 ， 可 用 电 热 板 （ 7 . 5 ） 或 超 声 波 清 洗 器 （ 7 . 6 ） 辅 助 溶 解 。 再 缓 慢 加 入 5 m l 盐 酸 溶 液 （ 6 . 9 ） ， 冷 却 后 全 部 转 移 至 1 0 0 m l 具 塞 比 色 管 中 ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 摇 匀 ， 静 置 或 用 定 性 滤 纸 （ 6 . 1 4 ） 过 滤 后 待 测 。 表 1 固 体 废 物 碱 熔 消 解 升 温 程 序 升温步骤 碱熔温度（℃） 保持时间（ m i n ） 1 3 6 0 1 0 2 5 0 0 1 0 3 6 0 0 3 04 8 . 3 . 2 液 态 或 无 需 干 化 的 半 固 态 试 样 的 制 备 用 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 7 ） 将 样 品 （ 8 . 2 . 2 ） 的 p H 值 调 至 1 1 ～ 1 2 ， 置 于 电 热 板 （ 7 . 5 ） 上 ， 设 置 温 度 1 2 0 ℃ 1 5 0 ℃ ， 在 通 风 橱 中 蒸 发 至 干 ， 冷 却 至 室 温 后 ， 加 入 3 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 2 ） 按 照 8 . 3 . 1 . 2 步 骤 进 行 制 备 。 8 . 4 空 白 试 样 的 制 备 不 加 样 品 ， 按 与 试 样 制 备 （ 8 . 3 ） 相 同 的 操 作 步 骤 进 行 空 白 试 样 的 制 备 。 9 分 析 步 骤 9 . 1 标 准 曲 线 的 建 立 准 确 移 取 0 . 1 0 m l 、 0 . 5 0 m l 、 1 . 0 0 m l 、 2 . 0 0 m l 、 5 . 0 0 m l 、 1 0 . 0 m l 氟 标 准 使 用 液 （ 6 . 1 2 ） 于 6 支 5 0 m l 具 塞 比 色 管 中 ， 加 入 1 5 m l 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 （ 6 . 1 0 ） ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 混 匀 。 此 标 准 系 列 氟 离 子 质 量 浓 度 分 别 为 0 . 1 0 m g / L 、 0 . 5 0 m g / L 、 1 . 0 0 m g / L 、 2 . 0 0 m g / L 、 5 . 0 0 m g / L 和 1 0 . 0 m g / L 。 将 溶 液 倒 入 聚 乙 烯 烧 杯 （ 7 . 9 ） 中 ， 小 心 搅 拌 ， 避 免 产 生 涡 流 ， 插 入 电 极 （ 7 . 2 ） ， 按 氟 离 子 浓 度 从 低 到 高 依 次 进 行 测 定 。 待 仪 器 读 数 稳 定 （ 电 极 电 位 响 应 值 波 动 不 大 于 0 . 2 m V / m i n ） ， 记 录 电 位 响 应 值 1 E （ m V ） 。 以 氟 离 子 质 量 浓 度 的 对 数 为 横 坐 标 ， 以 其 对 应 的 电 位 响 应 值 为 纵 坐 标 ， 建 立 标 准 曲 线 。 9 . 2 试 样 测 定 准 确 吸 取 待 测 试 样 （ 8 . 3 ） 的 上 清 液 或 过 滤 后 的 溶 液 1 0 . 0 m l 于 5 0 m l 比 色 管 中 ， 加 入 1 ～ 2 滴 溴 甲 酚 紫 指 示 剂 （ 6 . 1 3 ） ， 摇 匀 后 ， 逐 滴 加 入 盐 酸 溶 液 （ 6 . 9 ） ， 边 滴 边 摇 ， 直 至 溶 液 由 蓝 紫 色 突 变 为 黄 色 ， 加 入 1 5 m l 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 （ 6 . 1 0 ） ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 混 匀 。 按 照 与 标 准 曲 线 的 建 立 （ 9 . 1 ） 相 同 的 步 骤 进 行 测 定 。 注若试样中含氟量较高，可适当减少取样体积。 9 . 3 空 白 试 验 准 确 吸 取 空 白 试 样 （ 8 . 4 ） 1 0 . 0 m l 于 5 0 m l 比 色 管 中 ， 加 入 0 . 1 m l 氟 标 准 使 用 液 （ 6 . 1 2 ） ， 按 照 与 试 样 测 定 （ 9 . 2 ） 相 同 的 步 骤 进 行 测 定 ， 计 算 出 的 氟 含 量 应 减 去 5 μ g 。 1 0 结 果 计 算 与 表 示 1 0 . 1 结 果 计 算 1 0 . 1 . 1 试 样 中 氟 的 质 量 浓 度 试 样 中 氟 的 质 量 浓 度 1  （ m g / L ） ， 按 公 式 （ 1 ） 计 算 5 1 1 l g E E S    （ 1 ） 式 中 1  试 样 中 氟 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 1 E 试 样 的 电 位 响 应 值 ， m V ； E 标 准 曲 线 的 截 距 ， m V ； S 标 准 曲 线 的 斜 率 ， m V 。 1 0 . 1 . 2 固 态 或 可 干 化 的 半 固 态 固 体 废 物 样 品 中 氟 的 含 量 w （ g / k g ） ， 按 公 式 （ 2 ） 计 算 1 3 1 2 3 2 1 1 0 0 0 V V m w m V m        （ 2 ） 式 中 w 固 体 废 物 中 氟 的 含 量 ， g / k g ； 1  试 样 中 氟 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 3 V 待 测 液 的 定 容 体 积 ， m l ； 1 V 消 解 后 试 样 的 定 容 体 积 ， m l ； 3 m 研 磨 过 筛 后 试 样 称 取 的 质 量 ， g ； 2 V 测 定 时 移 取 的 试 样 体 积 ， m l ； 2 m 干 燥 后 固 体 废 物 样 品 的 质 量 ， g ； 1 m 固 体 废 物 样 品 称 取 的 质 量 ， g 。 1 0 . 1 . 3 液 态 或 无 需 干 化 的 半 固 态 固 体 废 物 样 品 中 氟 的 含 量 w （ m g / k g ） ， 按 公 式 （ 3 ） 计 算 1 3 1 1 2 V V w m V      （ 3 ） 式 中 w 固 体 废 物 中 氟 的 含 量 ， m g / k g ； 1  试 样 中 氟 的 质 量 浓 度 ， m g / L ； 3 V 待 测 液 的 定 容 体 积 ， m l ； 1 V 消 解 后 试 样 的 定 容 体 积 ， m l ； 1 m 固 体 废 物 样 品 称 取 的 质 量 ， g ； 2 V 测 定 时 移 取 的 试 样 体 积 ， m l 。 1 0 . 2 结 果 表 示 测 定 结 果 小 数 点 后 位 数 的 保 留 与 方 法 检 出 限 一 致 ， 最 多 保 留 3 位 有 效 数 字 。 1 1 精 密 度 和 准 确 度 1 1 . 1 精 密 度6 六 家 实 验 室 分 别 对 氟 含 量 为 0 . 8 8 g / k g 、 1 . 1 7 g / k g 和 1 . 7 1 g / k g 的 污 水 厂 污 泥 、 电 镀 污 泥 、 垃 圾 飞 灰 三 种 固 态 固 体 废 物 统 一 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 3 . 2 ～ 8 . 3 、 3 . 5 ～ 9 . 8 、 4 . 9 ～ 8 . 4 ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 3 . 8 、 6 . 8 、 7 . 4 ； 重 复 性 限 分 别 为 0 . 1 3 g / k g 、 0 . 2 0 g / k g 、 0 . 2 8 g / k g ； 再 现 性 限 分 别 为 0 . 1 5 g / k g 、 0 . 2 9 g / k g 、 0 . 4 4 g / k g 。 六 家 实 验 室 对 氟 含 量 为 5 2 2 m g / k g 的 混 酸 废 液 液 态 固 体 废 物 统 一 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 为 2 . 3 ～ 1 1 ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 为 1 2 ； 重 复 性 限 为 9 9 . 6 m g / k g ； 再 现 性 限 为 1 9 0 m g / k g 。 1 1 . 2 准 确 度 六 家 实 验 室 分 别 对 氟 含 量 为 0 . 8 8 g / k g 和 1 . 1 7 g / k g 的 污 水 厂 污 泥 和 电 镀 污 泥 两 种 固 态 固 体 废 物 统 一 样 品 进 行 了 加 标 回 收 试 验 ， 加 标 量 依 次 为 1 . 0 0 g / k g 和 2 . 5 0 g / k g ， 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 8 9 . 0 ～ 9 4 . 0 和 9 0 . 0 ～ 9 5 . 2 ； 加 标 回 收 率 最 终 值 分 别 为 9 2 . 5 4 . 2 和 9 2 . 7 3 . 8 。 六 家 实 验 室 对 氟 含 量 为 5 2 2 m g / k g 的 混 酸 废 液 液 态 固 体 废 物 统 一 样 品 进 行 了 加 标 回 收 试 验 ， 加 标 量 为 1 . 0 0 1 0 3 m g / k g ， 加 标 回 收 率 范 围 为 8 1 . 9 ～ 9 1 . 2 ， 加 标 回 收 率 最 终 值 为 8 6 . 3 6 . 8 。 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 1 2 . 1 每 批 样 品 至 少 分 析 2 个 实 验 室 空 白 ， 其 测 定 结 果 应 小 于 1 . 0 μ g 。 1 2 . 2 每 批 样 品 分 析 均 应 建 立 标 准 曲 线 ， 标 准 曲 线 相 关 系 数 ≥ 0 . 9 9 9 。 温 度 在 0 ℃ ～ 3 0 ℃ 之 间 时 ， 氟 离 子 浓 度 每 改 变 1 0 倍 ， 电 极 电 位 变 化 的 绝 对 值 应 满 足 5 4 . 0 m V ～ 6 0 . 0 m V 。 1 2 . 3 每 2 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 2 0 个 样 品 / 批 ） 应 测 定 一 个 标 准 曲 线 的 中 间 浓 度 点 ， 其 测 定 结 果 与 标 准 浓 度 值 相 对 误 差 应 在 1 0 之 间 。 否 则 应 查 找 原 因 ， 重 新 建 立 标 准 曲 线 。 1 2 . 4 每 2 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 2 0 个 样 品 / 批 ） 应 分 析 1 个 平 行 样 ， 平 行 样 测 定 结 果 的 相 对 偏 差 应 ≤ 3 0 。 1 2 . 5 每 2 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 2 0 个 样 品 / 批 ） 应 分 析 1 个 基 体 加 标 样 品 ， 加 标 回 收 率 应 控 制 在 7 5 ～ 1 1 0 。 1 3 废 物 处 理 实 验 中 产 生 的 废 物 应 集 中 收 集 分 类 保 管 ， 委 托 有 资 质 的 单 位 进 行 处 理 。 1 4 注 意 事 项 1 4 . 1 液 态 或 无 需 干 化 的 半 固 态 样 品 加 热 时 ， 注 意 避 免 过 热 而 引 起 试 样 飞 溅 。7 1 4 . 2 在 测 定 前 应 使 试 液 达 到 室 温 ， 标 准 系 列 和 试 液 应 在 相 同 的 温 度 、 搅 拌 速 度 下 测 定 ， 整 个 测 定 过 程 中 ， 温 度 变 化 不 应 超 过 2 ℃ 。 1 4 . 3 在 测 定 含 氟 量 较 高 的 试 样 后 ， 应 将 电 极 置 于 水 中 清 洗 至 最 大 电 位 值 ， 防 止 电 极 产 生 记 忆 效 应 。