中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 9 7 - 2 0 1 8 土 壤 和 沉 积 物 醛 、 酮 类 化 合 物 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 法 S o i l a n d s e d i m e n t D e t e r m i n a t i o n o f c a r b o n y l c o m p o u n d s H i g h p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 集 团 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 1 2 - 2 6 发 布 2 0 1 9 - 0 6 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 7 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 8 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 9 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 1 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 2 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 附 录 A （ 规 范 性 附 录 ） 方 法 的 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 1 5 种 醛 、 酮 类 腙 衍 生 物 的 参 考 色 谱 图 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 附 录 C （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 附 录 D （ 资 料 性 附 录 ） 2 , 4 - 二 硝 基 苯 肼 （ D N P H ） 的 纯 化 及 空 白 检 验 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 土 壤 污 染 防 治 法 ， 保 护 生 态 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 土 壤 和 沉 积 物 中 醛 、 酮 类 化 合 物 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 醛 、 酮 类 化 合 物 的 高 效 液 相 色 谱 法 。 本 标 准 的 附 录 A 为 规 范 性 附 录 ， 附 录 B ～ 附 录 D 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 生 态 环 境 监 测 司 、 法 规 与 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 天 津 市 生 态 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 国 家 环 境 分 析 测 试 中 心 、 上 海 市 环 境 监 测 中 心 、 沈 阳 市 环 境 监 测 中 心 站 、 青 岛 市 环 境 监 测 中 心 站 、 天 津 市 产 品 质 量 监 督 检 测 技 术 研 究 院 和 天 津 市 滨 海 新 区 环 境 保 护 监 测 站 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 1 2 月 2 6 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 9 年 6 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 土 壤 和 沉 积 物 醛 、 酮 类 化 合 物 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 法 警 告 实 验 中 使 用 的 有 机 溶 剂 和 标 准 物 质 为 有 毒 有 害 物 质 ， 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行 ； 操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 土 壤 和 沉 积 物 中 醛 、 酮 类 化 合 物 的 高 效 液 相 色 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 土 壤 和 沉 积 物 中 甲 醛 、 乙 醛 、 丙 烯 醛 、 丙 酮 、 丙 醛 、 丁 烯 醛 、 丁 醛 、 苯 甲 醛 、 异 戊 醛 、 正 戊 醛 、 邻 - 甲 基 苯 甲 醛 、 间 - 甲 基 苯 甲 醛 、 对 - 甲 基 苯 甲 醛 、 正 己 醛 、 2 , 5 - 二 甲 基 苯 甲 醛 等 1 5 种 醛 、 酮 类 化 合 物 的 测 定 。 当 取 样 量 为 1 0 g ， 定 容 体 积 为 1 0 m l 时 ， 1 5 种 醛 、 酮 类 化 合 物 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 2 m g / k g 0 . 0 6 m g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 0 8 m g / k g 0 . 2 4 m g / k g 。 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 1 7 3 7 8 . 3 海 洋 监 测 规 范 第 3 部 分 样 品 采 集 、 贮 存 与 运 输 G B 1 7 3 7 8 . 5 海 洋 监 测 规 范 第 5 部 分 沉 积 物 分 析 H J 4 9 4 水 质 采 样 技 术 指 导 H J 6 1 3 土 壤 干 物 质 和 水 分 的 测 定 重 量 法 H J / T 1 6 6 土 壤 环 境 监 测 技 术 规 范 3 方 法 原 理 土 壤 和 沉 积 物 样 品 用 醋 酸 - 醋 酸 钠 溶 液 振 荡 提 取 ， 提 取 液 中 醛 、 酮 类 化 合 物 在 一 定 温 度 和 p H 值 下 与 2 , 4 - 二 硝 基 苯 肼 （ D N P H ） 发 生 衍 生 化 反 应 ， 生 成 稳 定 的 腙 类 化 合 物 ， 经 萃 取 浓 缩 后 ， 用 高 效 液 相 色 谱 分 离 ， 紫 外 检 测 器 检 测 ， 根 据 保 留 时 间 定 性 ， 外 标 法 定 量 。 4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 实 验 用 水 为 二 次 蒸 馏 水 或 纯 水 设 备 制 备 的 水 ， 使 用 前 需 经 过 空 白 检 验 ， 确 认 目 标 化 合 物 浓 度 低 于 方 法 检 出 限 。 4 . 1 氯 化 钠 （ N a C l ） 。 4 0 0 ℃ 灼 烧 4 h ， 稍 冷 后 置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 ， 转 移 至 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 无 水 硫 酸 钠 （ N a 2 S O 4 ） 。 4 0 0 ℃ 灼 烧 4 h ， 稍 冷 后 置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 ， 转 移 至 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 于 干 燥 器 中 保2 存 。 4 . 3 醋 酸 钠 （ C H 3 C O O N a ） 。 4 . 4 冰 醋 酸 （ C H 3 C O O H ） 含 量 ≥ 9 8 。 4 . 5 柠 檬 酸 （ C 6 H 8 O 7 ） 。 4 . 6 柠 檬 酸 钠 （ C 6 H 5 N a 3 O 7 2 H 2 O ） 。 4 . 7 2 , 4 - 二 硝 基 苯 肼 [ N H 2 N H C 6 H 3 N O 2 2 ， D N P H ] 纯 度 ≥ 9 9 。 4 . 8 乙 腈 （ C H 3 C N ） 液 相 色 谱 纯 。 4 . 9 二 氯 甲 烷 （ C H 2 C l 2 ） 液 相 色 谱 纯 。 4 . 1 0 氯 化 钠 溶 液 ρ （ N a C l ） 0 . 3 6 5 g / m l 。 称 取 3 6 . 5 g 氯 化 钠 4 . 1 ， 用 水 溶 解 定 容 至 1 0 0 m l 。 4 . 1 1 提 取 剂 醋 酸 - 醋 酸 钠 溶 液 。 称 取 5 . 3 g 醋 酸 钠 （ 4 . 3 ） ， 用 水 溶 解 后 加 入 2 . 0 m l 冰 醋 酸 （ 4 . 4 ） ， 用 水 稀 释 定 容 至 1 L 。 4 . 1 2 缓 冲 溶 液 p H ≈ 3 。 称 取 8 4 . 0 g 柠 檬 酸 （ 4 . 5 ） 和 2 9 . 4 g 柠 檬 酸 钠 （ 4 . 6 ） ， 用 水 溶 解 定 容 至 5 0 0 m l 。 4 . 1 3 衍 生 剂 ρ （ D N P H ） 3 . 0 0 m g / m l 。 称 取 3 . 0 0 g 2 , 4 - 二 硝 基 苯 肼 （ 4 . 7 ） 于 乙 腈 （ 4 . 8 ） 中 ， 用 乙 腈 溶 解 定 容 至 1 L 。 4 . 1 4 醛 、 酮 类 - D N P H 标 准 溶 液 ρ 1 0 0 μ g / m l （ 以 醛 、 酮 类 化 合 物 计 ） 。 包 括 甲 醛 - D N P H 、 乙 醛 - D N P H 、 丙 烯 醛 - D N P H 、 丙 酮 - D N P H 、 丙 醛 - D N P H 、 丁 烯 醛 - D N P H 、 丁 醛 - D N P H 、 苯 甲 醛 - D N P H 、 异 戊 醛 - D N P H 、 正 戊 醛 - D N P H 、 邻 - 甲 基 苯 甲 醛 - D N P H 、 间 - 甲 基 苯 甲 醛 - D N P H 、 对 - 甲 基 苯 甲 醛 - D N P H 、 正 己 醛 - D N P H 、 2 , 5 - 二 甲 基 苯 甲 醛 - D N P H 。 溶 剂 为 乙 腈 （ 4 . 8 ） 。 可 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 5 醛 、 酮 类 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 0 μ g / m l 。 包 括 甲 醛 、 乙 醛 、 丙 烯 醛 、 丙 酮 、 丙 醛 、 丁 烯 醛 、 丁 醛 、 苯 甲 醛 、 异 戊 醛 、 正 戊 醛 、 邻 - 甲 基 苯 甲 醛 、 间 - 甲 基 苯 甲 醛 、 对 - 甲 基 苯 甲 醛 、 正 己 醛 、 2 , 5 - 二 甲 基 苯 甲 醛 。 溶 剂 为 乙 腈 （ 4 . 8 ） 。 可 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 6 醛 、 酮 类 标 准 使 用 液 ρ 1 0 0 μ g / m l 。 移 取 1 . 0 0 m l 醛 、 酮 类 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 5 ） 于 1 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 乙 腈 （ 4 . 8 ） 稀 释 定 容 。 4 ℃ 以 下 可 冷 藏 保 存 2 个 月 。 4 . 1 7 石 英 砂 粒 径 为 0 . 2 9 7 m m 0 . 8 4 m m （ 5 0 目 2 0 目 ） 。 4 0 0 ℃ 灼 烧 4 h ， 稍 冷 后 置 于 干 燥 器 中 冷 却 至 室 温 ， 转 移 至 磨 口 玻 璃 瓶 中 ， 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 1 8 玻 璃 纤 维 滤 膜 孔 径 0 . 4 5 μ m 。 4 . 1 9 氮 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 。 5 仪 器 和 设 备 5 . 1 高 效 液 相 色 谱 仪 具 紫 外 检 测 器 或 二 极 管 阵 列 检 测 器 。 5 . 2 色 谱 柱 十 八 烷 基 硅 烷 键 合 硅 胶 柱 （ C 1 8 ） ， 填 料 粒 径 5 . 0 μ m ， 柱 长 2 5 0 m m ， 内 径 4 . 6 m m ， 或 其 他 等 效 色 谱 柱 。3 5 . 3 样 品 瓶 不 小 于 6 0 m l 具 聚 四 氟 乙 烯 - 硅 胶 衬 垫 螺 旋 盖 的 棕 色 广 口 玻 璃 瓶 。 5 . 4 振 荡 器 水 平 振 荡 器 或 翻 转 振 荡 器 。 5 . 5 恒 温 振 荡 器 温 度 精 度 为 2 ℃ 。 5 . 6 萃 取 设 备 固 相 萃 取 装 置 或 液 液 萃 取 装 置 。 5 . 7 浓 缩 设 备 旋 转 蒸 发 装 置 、 K - D 浓 缩 仪 或 氮 吹 浓 缩 仪 等 性 能 相 当 的 设 备 。 5 . 8 天 平 感 量 为 0 . 0 1 g 。 5 . 9 固 相 萃 取 柱 C 1 8 柱 或 其 他 等 效 固 相 萃 取 柱 ， 规 格 为 1 0 0 0 m g / 6 m l 或 更 大 容 量 规 格 。 5 . 1 0 分 液 漏 斗 2 5 0 m l ， 聚 四 氟 乙 烯 活 塞 或 不 涂 润 滑 油 的 玻 璃 活 塞 。 5 . 1 1 提 取 瓶 2 0 0 m l ， 具 聚 四 氟 乙 烯 - 硅 胶 衬 垫 螺 旋 盖 的 玻 璃 瓶 。 5 . 1 2 平 底 烧 瓶 2 0 0 m l ， 具 塞 平 底 玻 璃 烧 瓶 。 5 . 1 3 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 6 样 品 6 . 1 样 品 采 集 和 保 存 按 照 H J / T 1 6 6 的 相 关 规 定 进 行 土 壤 样 品 的 采 集 和 保 存 。 按 照 H J 4 9 4 的 相 关 规 定 进 行 水 体 沉 积 物 样 品 的 采 集 。 按 G B 1 7 3 7 8 . 3 的 相 关 规 定 进 行 海 洋 沉 积 物 样 品 的 采 集 。 用 铁 铲 或 不 锈 钢 勺 将 样 品 尽 快 采 集 至 样 品 瓶 （ 5 . 3 ） 中 ， 并 填 满 。 快 速 清 除 掉 样 品 瓶 螺 纹 及 外 表 面 上 黏 附 的 样 品 ， 密 封 样 品 瓶 ， 避 光 保 存 。 如 不 能 及 时 分 析 ， 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 ， 5 d 内 完 成 衍 生 及 萃 取 ， 衍 生 化 提 取 物 在 7 d 内 分 析 完 毕 。 6 . 2 样 品 的 制 备 去 除 样 品 中 的 异 物 （ 石 子 、 叶 片 等 ） ， 称 取 1 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 样 品 于 提 取 瓶 （ 5 . 1 1 ） 中 。 同 时 称 取 另 一 份 样 品 用 于 测 定 干 物 质 含 量 或 含 水 率 。 6 . 3 水 分 的 测 定 按 照 H J 6 1 3 测 定 土 壤 样 品 干 物 质 含 量 ， 按 照 G B 1 7 3 7 8 . 5 测 定 沉 积 物 样 品 含 水 率 。 6 . 4 试 样 的 制 备 6 . 4 . 1 提 取 在 装 有 样 品 （ 6 . 2 ） 的 提 取 瓶 中 ， 加 入 2 0 0 m l 提 取 剂 （ 4 . 1 1 ） ， 密 封 ， 在 振 荡 器 （ 5 . 4 ） 中 振 荡 不 少 于 1 8 h ， 用 玻 璃 纤 维 滤 膜 （ 4 . 1 8 ） 过 滤 ， 收 集 提 取 液 ， 待 衍 生 。 6 . 4 . 2 衍 生 取 1 0 0 m l 提 取 液 （ 6 . 4 . 1 ） 于 平 底 烧 瓶 （ 5 . 1 2 ） 中 ， 加 入 4 m l 缓 冲 溶 液 （ 4 . 1 2 ） 、 6 m l 衍 生 剂 （ 4 . 1 3 ） ， 置 于 恒 温 振 荡 器 （ 5 . 5 ） 中 ， 4 0 ℃ 振 荡 1 h 。 注 可使用可控温超声清洗器或超声萃取仪代替恒温振荡器 ， 超声时间不少于 3 0 m i n ， 超声温度不超 过 4 0 ℃2 ℃。4 6 . 4 . 3 萃 取 和 浓 缩 6 . 4 . 3 . 1 固 相 萃 取 法 将 固 相 萃 取 柱 （ 5 . 9 ） 固 定 在 固 相 萃 取 设 备 （ 5 . 6 ） 上 ， 分 别 用 1 0 m l 乙 腈 （ 4 . 8 ） 和 1 0 m l 水 活 化 萃 取 柱 。 向 衍 生 后 的 溶 液 （ 6 . 4 . 2 ） 中 加 入 1 0 m l 氯 化 钠 溶 液 （ 4 . 1 0 ） ， 并 转 移 至 萃 取 柱 ， 上 样 速 度 为 3 m l / m i n 5 m l / m i n 。 再 用 1 0 m l 水 冲 洗 容 器 和 管 路 ， 完 成 后 继 续 抽 吸 1 m i n 。 用 9 m l 乙 腈 （ 4 . 8 ） 以 3 m l / m i n 5 m l / m i n 的 流 速 洗 脱 萃 取 柱 ， 收 集 洗 脱 液 至 1 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 乙 腈 （ 4 . 8 ） 稀 释 至 标 线 ， 混 匀 ， 待 测 。 6 . 4 . 3 . 2 液 液 萃 取 法 将 衍 生 后 的 溶 液 （ 6 . 4 . 2 ） 转 移 至 分 液 漏 斗 （ 5 . 1 0 ） 中 ， 加 入 1 . 5 g N a C l （ 4 . 1 ） ， 分 别 用 1 5 m l 和 1 0 m l 二 氯 甲 烷 （ 4 . 9 ） 分 两 次 萃 取 ， 合 并 萃 取 液 ， 萃 取 液 经 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 2 ） 脱 水 ， 用 浓 缩 设 备 （ 5 . 7 ） 浓 缩 至 近 干 ， 更 换 溶 剂 为 乙 腈 （ 4 . 8 ） ， 用 乙 腈 准 确 定 容 至 1 0 m l ， 混 匀 ， 待 测 。 注高浓度样品可适当增加一次萃取。 6 . 5 空 白 试 样 的 制 备 以 石 英 砂 （ 4 . 1 7 ） 代 替 样 品 ， 按 照 与 试 样 的 制 备 （ 6 . 4 ） 相 同 的 步 骤 进 行 空 白 试 样 的 制 备 。 7 分 析 步 骤 7 . 1 参 考 色 谱 条 件 流 动 相 6 0 乙 腈 4 0 水 ， 等 度 洗 脱 ， 保 持 3 0 m i n ； 检 测 波 长 3 6 0 n m ； 流 动 相 流 速 1 . 0 m l / m i n ； 柱 温 3 0 ℃ ； 进 样 量 1 0 μ l 。 7 . 2 标 准 曲 线 的 建 立 分 别 移 取 适 量 的 醛 、 酮 类 - D N P H 标 准 溶 液 （ 4 . 1 4 ） ， 用 乙 腈 （ 4 . 8 ） 配 制 成 质 量 浓 度 为 0 . 0 3 m g / L 、 0 . 0 5 m g / L 、 0 . 1 0 m g / L 、 0 . 5 0 m g / L 、 1 . 0 0 m g / L 和 1 . 5 0 m g / L 的 标 准 系 列 。 按 照 参 考 色 谱 条 件 （ 7 . 1 ） 进 行 测 定 ， 以 标 准 系 列 目 标 化 合 物 浓 度 为 横 坐 标 ， 以 其 对 应 的 峰 面 积 或 峰 高 为 纵 坐 标 ， 建 立 标 准 曲 线 。 7 . 3 参 考 色 谱 图 1 5 种 醛 、 酮 类 腙 衍 生 物 在 C 1 8 柱 （ 5 . 2 ） 上 的 色 谱 图 见 图 1 。 注其他不同类型色谱柱分离情况参见附录 B 。5 1 . 甲醛 - D N P H ； 2 . 乙醛 - D N P H ； 3 . 丙烯 醛 - D N P H ； 4 . 丙酮 - D N P H ； 5 . 丙醛 - D N P H ； 6 . 丁烯 醛 - D N P H ； 7 . 丁醛 - D N P H ； 8 . 苯甲 醛 - D N P H ； 9 . 异戊 醛 - D N P H ； 1 0 . 正戊 醛 - D N P H ； 1 1 . 邻- 甲基 苯甲醛 - D N P H ； 1 2 . 间- 甲基 苯甲醛 - D N P H ； 1 3 . 对- 甲基苯甲醛 - D N P H ；1 4 . 正己醛- D N P H ；1 5 . 2 , 5 - 二甲基苯甲醛- D N P H 。 图 1 1 5 种 醛 、 酮 类 腙 衍 生 物 的 参 考 色 谱 图 7 . 4 试 样 测 定 按 照 与 标 准 曲 线 的 建 立 （ 7 . 2 ） 相 同 的 步 骤 进 行 试 样 （ 6 . 4 ） 的 测 定 。 7 . 5 空 白 试 验 按 照 与 试 样 测 定 （ 7 . 4 ） 相 同 的 步 骤 进 行 空 白 试 样 （ 6 . 5 ） 的 测 定 。 8 结 果 计 算 与 表 示 8 . 1 定 性 分 析 根 据 目 标 化 合 物 的 保 留 时 间 定 性 。 必 要 时 采 用 标 准 加 入 法 、 不 同 波 长 下 的 吸 收 比 、 紫 外 谱 图 扫 描 等 方 法 辅 助 定 性 。 8 . 2 结 果 计 算 8 . 2 . 1 土 壤 样 品 的 结 果 计 算 土 壤 样 品 中 的 目 标 物 含 量 w ， 按 照 公 式 （ 1 ） 进 行 计 算 。 1 2 dm V V w m W V       （ 1 ） 式 中 w 样 品 中 目 标 化 合 物 含 量 ， m g / k g ；  由 标 准 曲 线 计 算 所 得 试 样 中 目 标 化 合 物 质 量 浓 度 ， m g / L ； V 试 样 定 容 体 积 ， m l ； V1 提 取 剂 体 积 ， m l ； V2 提 取 液 取 样 体 积 ， m l ； m 样 品 称 取 量 ， g ； dm W 样 品 干 物 质 含 量 ， 。6 8 . 2 . 2 沉 积 物 样 品 的 结 果 计 算 沉 积 物 样 品 中 的 目 标 物 含 量 w ， 按 照 公 式 （ 2 ） 进 行 计 算 。 1 2 1 - V V w m W V       （ ） （ 2 ） 式 中 w 样 品 中 目 标 化 合 物 含 量 ， m g / k g ；  由 标 准 曲 线 计 算 所 得 试 样 中 目 标 化 合 物 质 量 浓 度 ， m g / L ； V 试 样 定 容 体 积 ， m l ； V1 提 取 剂 体 积 ， m l ； V2 提 取 液 取 样 体 积 ， m l ； m 样 品 称 取 量 ， g ； W 样 品 含 水 率 ， 。 8 . 3 结 果 表 示 测 定 结 果 小 数 点 后 位 数 的 保 留 与 方 法 检 出 限 一 致 ， 最 多 保 留 3 位 有 效 数 字 。 注 间 - 甲基苯甲醛 - D N P H 和对 - 甲基苯甲醛 - D N P H 为难分离物 质对 ， 当色谱柱不 能将二者分离时 ， 测 定结果为难分离物质对之和。 9 精 密 度 和 准 确 度 9 . 1 精 密 度 六 家 实 验 室 分 别 对 醛 、 酮 类 化 合 物 加 标 浓 度 为 0 . 2 0 m g / k g 、 0 . 5 0 m g / k g 、 2 . 0 0 m g / k g 的 土 壤 样 品 进 行 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 4 . 8 2 9 ， 4 . 3 3 3 ， 0 . 2 0 2 9 ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1 0 2 0 ， 6 . 4 2 0 ， 6 . 6 2 0 ； 重 复 性 限 分 别 为 0 . 0 5 m g / k g 0 . 0 9 m g / k g ， 0 . 1 4 m g / k g 0 . 2 2 m g / k g ， 0 . 3 7 m g / k g 0 . 7 2 m g / k g ； 再 现 性 限 分 别 为 0 . 0 7 m g / k g 0 . 1 0 m g / k g ， 0 . 1 8 m g / k g 0 . 2 5 m g / k g ， 0 . 6 6 m g / k g 0 . 9 0 m g / k g 。 六 家 实 验 室 分 别 对 醛 、 酮 类 化 合 物 加 标 浓 度 为 0 . 2 0 m g / k g 、 0 . 5 0 m g / k g 、 2 . 0 0 m g / k g 的 沉 积 物 样 品 进 行 6 次 重 复 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 2 . 8 3 2 ， 2 . 5 2 9 ， 1 . 7 2 2 ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 7 . 9 2 1 ， 1 1 1 9 ， 6 . 7 2 1 ； 重 复 性 限 分 别 为 0 . 0 5 m g / k g 0 . 0 9 m g / k g ， 0 . 1 0 m g / k g 0 . 2 5 m g / k g ， 0 . 3 3 m g / k g 0 . 6 5 m g / k g ； 再 现 性 限 分 别 为 0 . 0 7 m g / k g 0 . 1 1 m g / k g ， 0 . 1 5 m g / k g 0 . 3 8 m g / k g ， 0 . 4 7 m g / k g 1 . 0 2 m g / k g 。 精 密 度 结 果 参 见 附 录 C 。 9 . 2 准 确 度 六 家 实 验 室 分 别 对 醛 、 酮