中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 5 5 - 2 0 1 8 代 替 H J 4 8 0 - 2 0 0 9 环 境 空 气 氟 化 物 的 测 定 滤 膜 采 样 / 氟 离 子 选 择 电 极 法 A m b i e n t a i r － D e t e r m i n a t i o n o f f l u o r i d e － F i l t e r s a m p l i n g / f l u o r i d e i o n - s e l e c t i v e e l e c t r o d e m e t h o d （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 0 7 - 2 9 发 布 2 0 1 8 - 0 9 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 术 语 和 定 义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 干 扰 和 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 7 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 8 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 9 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 0 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1 1 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 2 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1 3 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 4 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 附 录 A （ 资 料 性 附 录 ） 分 别 测 定 气 态 和 颗 粒 态 氟 化 物 的 采 样 要 求 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 大 气 污 染 防 治 法 ， 保 护 生 态 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 环 境 空 气 中 氟 化 物 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 环 境 空 气 中 氟 化 物 的 滤 膜 采 样 氟 离 子 选 择 电 极 法 。 本 标 准 是 对 环 境 空 气 氟 化 物 的 测 定 滤 膜 采 样 氟 离 子 选 择 电 极 法 （ H J 4 8 0 - 2 0 0 9 ） 的 修 订 。 本 标 准 首 次 发 布 于 1 9 9 5 年 ， 标 准 起 草 单 位 为 包 头 市 环 境 监 测 站 ， 2 0 0 9 年 0 9 月 2 7 日 第 一 次 修 订 ， 修 订 单 位 为 沈 阳 市 环 境 监 测 中 心 站 。 本 次 为 第 二 次 修 订 。 主 要 修 订 内 容 如 下 修 改 了 采 样 流 量 ； 补 充 完 善 了 仪 器 和 设 备 中 对 采 样 头 结 构 和 采 样 器 性 能 的 要 求 ； 简 化 了 标 准 曲 线 配 制 过 程 ； 增 加 了 结 果 的 表 示 、 质 量 保 证 和 质 量 控 制 、 废 物 处 理 的 内 容 ； 增 加 了 资 料 性 附 录 A 。 自 本 标 准 实 施 之 日 起 ， 环 境 空 气 氟 化 物 的 测 定 滤 膜 采 样 氟 离 子 选 择 电 极 法 （ H J 4 8 0 - 2 0 0 9 ） 废 止 。 本 标 准 附 录 A 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 由 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 中 国 环 境 监 测 总 站 。 本 标 准 验 证 单 位 太 原 市 环 境 监 测 中 心 站 、 青 海 省 环 境 监 测 中 心 站 、 扬 州 市 环 境 监 测 中 心 站 、 湛 江 市 环 境 保 护 监 测 站 、 烟 台 市 环 境 监 测 中 心 站 和 内 蒙 古 自 治 区 环 境 监 测 中 心 站 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 7 月 2 9 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 8 年 9 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 环 境 空 气 氟 化 物 的 测 定 滤 膜 采 样 / 氟 离 子 选 择 电 极 法 警 告 实 验 中 使 用 的 盐 酸 具 有 强 挥 发 性 和 腐 蚀 性 ， 试 剂 配 制 过 程 应 在 通 风 橱 内 进 行 ； 操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 环 境 空 气 中 氟 化 物 的 滤 膜 采 样 / 氟 离 子 选 择 电 极 法 。 本 标 准 适 用 于 环 境 空 气 中 气 态 和 颗 粒 态 氟 化 物 的 测 定 。 当 采 样 流 量 5 0 L / m i n ， 采 样 时 间 1 h 时 ， 方 法 检 出 限 为 0 . 5 μ g / m 3 ， 测 定 下 限 为 2 . 0 μ g / m 3 ； 当 采 样 流 量 1 6 . 7 L / m i n ， 采 样 时 间 2 4 h 时 ， 方 法 检 出 限 为 0 . 0 6 μ g / m 3 ， 测 定 下 限 为 0 . 2 4 μ g / m 3 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 H J 1 9 4 环 境 空 气 质 量 手 工 监 测 技 术 规 范 3 术 语 和 定 义 下 列 术 语 和 定 义 适 用 于 本 标 准 。 3 . 1 氟 化 物 f l u o r i d e 指 环 境 空 气 中 的 气 态 氟 化 物 及 溶 于 盐 酸 溶 液 [c （ H C l ） 0 . 2 5 m o l / L ] 的 颗 粒 态 氟 化 物 （ 以 氟 计 ） 。 4 方 法 原 理 环 境 空 气 中 气 态 和 颗 粒 态 氟 化 物 通 过 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 的 滤 膜 时 ， 氟 化 物 被 固 定 或 阻 留 在 滤 膜 上 ， 滤 膜 上 的 氟 化 物 用 盐 酸 溶 液 浸 溶 后 ， 用 氟 离 子 选 择 电 极 法 测 定 ， 溶 液 中 氟 离 子 活 度 的 对 数 与 电 极 电 位 呈 线 性 关 系 。 5 干 扰 和 消 除 C a 2 、 M g 2 、 F e 3 、 A l 3 等 金 属 离 子 易 与 氟 离 子 形 成 络 合 物 ， 对 结 果 产 生 负 干 扰 。 在 本 标 准 实 验 条 件 下 ， 加 入 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 ， C a 2 、 M g 2 、 F e 3 的 浓 度 均 不 超 过 5 0 m g / L 、 A l 3 不 超 过 2 m g / L 时 不 干 扰 测 定 。2 6 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 ， 实 验 用 水 为 新 制 备 的 去 离 子 水 。 6 . 1 盐 酸 ρ （ H C l ） 1 . 1 9 g / m l 。 6 . 2 氢 氧 化 钠 （ N a O H ） 。 6 . 3 柠 檬 酸 钠 （ N a 3 C 6 H 5 O 7 2 H 2 O ） 。 6 . 4 氯 化 钠 （ N a C l ） 。 6 . 5 乙 酸 w （ C H 3 C O O H ） ≥ 9 9 . 5 。 6 . 7 六 次 甲 基 四 胺 （ C 6 H 1 2 N 4 ） 。 6 . 8 硝 酸 钾 （ K N O 3 ） 。 6 . 9 钛 铁 试 剂 （ C 6 H 4 N a 2 O 8 S 2 H 2 O ） 。 6 . 1 0 磷 酸 氢 二 钾 （ K 2 H P O 4 3 H 2 O ） 。 6 . 1 1 氟 化 钠 （ N a F ） 优 级 纯 ， 经 1 1 0 ℃ 烘 干 2 h ， 干 燥 冷 却 。 6 . 1 2 盐 酸 溶 液 c （ H C l ） 0 . 2 5 m o l / L 。 量 取 2 0 . 8 m l 盐 酸 （ 6 . 1 ） 溶 于 一 定 量 的 水 中 ， 再 用 水 稀 释 至 1 L 。 6 . 1 3 氢 氧 化 钠 溶 液 c （ N a O H ） 5 . 0 m o l / L 。 称 取 1 0 0 . 0 g 氢 氧 化 钠 （ 6 . 2 ） ， 溶 于 水 ， 冷 却 后 稀 释 至 5 0 0 m l 。 6 . 1 4 氢 氧 化 钠 溶 液 c （ N a O H ） 1 . 0 m o l / L 。 量 取 2 0 0 m l 氢 氧 化 钠 （ 6 . 1 3 ） ， 加 水 稀 释 至 1 L 。 6 . 1 5 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 液 ρ （ K 2 H P O 4 3 H 2 O ） 7 6 . 0 g / L 。 称 取 7 6 . 0 g 磷 酸 氢 二 钾 （ 6 . 1 0 ） 溶 于 水 后 ， 加 水 稀 释 至 1 L 。 6 . 1 6 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 （ T I S A B ） 。 6 . 1 6 . 1 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 （ T I S A B Ⅰ ） 称 取 5 8 . 0 g 氯 化 钠 （ 6 . 4 ） ， 1 0 . 0 g 柠 檬 酸 钠 （ 6 . 3 ） ， 量 取 5 0 m l 乙 酸 （ 6 . 5 ） ， 加 5 0 0 m l 水 溶 解 。 溶 解 后 ， 加 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 3 ） 1 3 5 m l ， 调 节 溶 液 p H 为 5 . 2 ， 加 水 稀 释 至 1 L 。 6 . 1 6 . 2 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 （ T I S A B Ⅱ ） 称 取 1 4 2 g 六 次 甲 基 四 胺 （ 6 . 7 ） 和 8 5 . 0 g 硝 酸 钾 （ 6 . 8 ） 、 9 . 9 7 g 钛 铁 试 剂 （ 6 . 9 ） ， 加 水 溶 解 ， 调 节 p H 至 5 ～ 6 ， 加 水 稀 释 至 1 L 。 6 . 1 7 氟 标 准 贮 备 溶 液 ρ （ F - ） 5 0 0 μ g / m l 。 准 确 称 取 1 . 1 0 5 0 g 氟 化 钠 （ 6 . 1 1 ） ， 溶 解 于 水 中 ， 移 入 1 0 0 0 m l 容 量 瓶 中 。 用 水 定 容 至 标 线 ， 摇 匀 。 贮 于 聚 乙 烯 瓶 中 ， 4 ℃ 以 下 冷 藏 ， 可 保 存 6 个 月 。 也 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 6 . 1 8 氟 标 准 使 用 溶 液 ρ （ F - ） 1 0 μ g / m l 。 移 取 1 0 . 0 m l 氟 标 准 贮 备 液 （ 6 . 1 7 ） 至 5 0 0 m l 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至 标 线 ， 摇 匀 。 临 用 现 配 。 6 . 1 9 乙 酸 - 硝 酸 纤 维 微 孔 滤 膜 孔 径 5 μ m ， 直 径 9 0 m m 。 6 . 2 0 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 滤 膜 。 用 镊 子 夹 取 乙 酸 - 硝 酸 纤 维 微 孔 滤 膜 （ 6 . 1 9 ） 放 入 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 液 （ 6 . 1 5 ） 中 ， 浸 湿 后3 沥 干 （ 每 次 用 少 量 浸 渍 液 ， 以 能 没 过 滤 膜 为 准 ， 浸 渍 4 ～ 5 张 滤 膜 后 ， 更 换 新 的 浸 渍 液 ） 。 将 浸 渍 后 的 滤 膜 摊 放 在 铺 有 无 灰 级 定 性 滤 纸 的 聚 乙 烯 或 不 锈 钢 托 盘 上 ， 于 4 0 ℃ 以 下 烘 干 3 0 m i n ～ 1 h ， 至 完 全 干 燥 ， 装 入 塑 料 盒 （ 袋 ） 中 ， 密 封 后 放 入 密 闭 容 器 中 备 用 。 7 仪 器 和 设 备 7 . 1 大 气 采 样 器 小 流 量 采 样 器 ， 流 量 范 围 满 足 1 0 L / m i n ～ 6 0 L / m i n 。 采 样 头 可 放 置 9 0 m m 滤 膜 ， 有 效 滤 膜 直 径 为 8 0 m m 。 采 样 头 配 有 两 层 聚 乙 烯 / 不 锈 钢 支 撑 滤 膜 网 垫 ， 两 层 网 垫 间 有 2 m m ～ 3 m m 的 间 隔 圈 相 隔 。 采 样 器 配 有 电 子 流 量 计 和 流 量 补 偿 系 统 ， 具 有 自 动 计 算 累 计 体 积 的 功 能 。 流 量 为 5 0 L / m i n 时 ， 采 样 泵 可 克 服 2 0 k P a 的 压 力 负 荷 。 采 样 器 外 观 、 工 作 环 境 、 温 度 测 量 示 值 误 差 、 压 力 测 量 示 值 误 差 和 流 量 测 量 示 值 误 差 等 相 关 性 能 指 标 应 符 合 H J 1 9 4 的 规 定 。 采 样 头 和 支 持 网 垫 结 构 示 意 图 见 图 1 。 1 防雨罩；2 滤膜夹上密封垫；3 滤膜夹上盖；4 第一层滤膜；5 第一层支撑滤膜网垫（孔径 1 m m ， 孔间 0 . 4 m m ～0 . 5 m m ） ； 6 间隔滤膜垫圈； 7 第二层滤膜； 8 第二层支撑滤膜网垫 （孔径 1 m m ， 孔间 0 . 4 m m ～0 . 5 m m ）；9 滤膜夹下密封垫；1 0 采样头底座；1 1 密封 O 型圈 图 1 采 样 头 和 支 撑 网 垫 结 构 示 意 图 7 . 2 离 子 活 度 计 或 精 密 酸 度 计 分 辨 率 为 0 . 1 m V 。 7 . 3 氟 离 子 选 择 电 极 测 量 氟 离 子 浓 度 范 围 满 足 （ 1 0 − 5 ～ 1 0 − 1 ） m o l / L 。 注可选用与离子活度计或酸度计配套的氟离子选择电极和参比电极一体式复合电极。 7 . 4 参 比 电 极 甘 汞 电 极 / 银 - 氯 化 银 电 极 。 7 . 5 磁 力 搅 拌 器 具 聚 乙 烯 包 裹 的 搅 拌 子 。 7 . 6 超 声 清 洗 器 频 率 4 0 k H z ～ 6 0 k H z 。4 7 . 7 聚 乙 烯 烧 杯 1 0 0 m l 。 7 . 8 带 盖 聚 乙 烯 瓶 5 0 m l 、 1 0 0 m l 、 1 0 0 0 m l 。 7 . 9 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 8 样 品 8 . 1 样 品 采 集 8 . 1 . 1 环 境 空 气 样 品 样 品 的 采 集 应 符 合 H J 1 9 4 的 要 求 。 按 照 图 1 所 示 安 装 滤 膜 ， 在 第 二 层 支 撑 滤 膜 网 垫 上 放 置 一 张 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 滤 膜 ， 中 间 用 2 m m ～ 3 m m 厚 的 滤 膜 垫 圈 相 隔 ， 再 放 置 第 一 层 支 撑 滤 膜 网 垫 ， 在 第 一 层 支 撑 滤 膜 网 垫 上 放 置 第 二 张 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 滤 膜 。 1 h 均 值 测 定 时 ， 以 5 0 L / m i n 流 量 采 集 ， 至 少 采 样 4 5 m i n ； 2 4 h 均 值 测 定 时 ， 以 1 6 . 7 L / m i n 流 量 采 集 ， 至 少 采 样 2 0 h 。 注若需分别测定环境空气中气态和颗粒态氟化物，可参照附录 A 进行采样。 8 . 1 . 2 全 程 序 空 白 样 品 取 与 样 品 采 集 同 批 次 浸 渍 后 的 空 白 滤 膜 （ 两 张 ） （ 6 . 2 0 ） ， 与 样 品 在 相 同 的 条 件 下 保 存 ， 运 输 。 将 空 白 滤 膜 安 装 在 采 样 头 上 不 进 行 采 样 ， 空 白 滤 膜 在 采 样 现 场 暴 露 时 间 与 样 品 滤 膜 从 滤 膜 盒 （ 袋 ） 取 出 直 至 安 装 到 采 样 头 时 间 相 同 ， 随 后 取 下 空 白 滤 膜 并 随 样 品 一 起 运 回 实 验 室 。 8 . 2 样 品 保 存 将 滤 膜 对 折 放 入 塑 料 盒 （ 袋 ） 中 密 封 ， 贮 存 在 密 闭 容 器 中 ， 并 在 4 0 d 内 完 成 分 析 。 8 . 3 试 样 的 制 备 将 两 张 样 品 滤 膜 剪 成 小 碎 块 （ 约 为 5 m m 5 m m ） ， 放 入 5 0 m l 带 盖 聚 乙 烯 瓶 （ 7 . 8 ） 中 ， 加 盐 酸 溶 液 （ 6 . 1 2 ） 2 0 . 0 m l ， 摇 动 使 滤 膜 充 分 分 散 并 浸 湿 后 ， 在 超 声 清 洗 器 中 提 取 3 0 m i n ， 取 出 。 待 溶 液 温 度 冷 却 至 室 温 ， 再 加 入 氢 氧 化 钠 溶 液 （ 6 . 1 4 ） 5 . 0 m l ， 水 1 5 . 0 m l 及 T I S A B 溶 液 （ 6 . 1 6 ） 1 0 . 0 m l ， 总 体 积 5 0 . 0 m l ， 混 匀 后 转 移 至 1 0 0 m l 聚 乙 烯 烧 杯 （ 7 . 7 ） 中 待 测 定 。 注全程序空白试样制备与样品滤膜制备过程一致。 8 . 4 实 验 室 空 白 试 样 的 制 备 取 与 样 品 采 集 同 批 次 浸 渍 的 磷 酸 氢 二 钾 浸 渍 滤 膜 （ 两 张 ） （ 6 . 2 0 ） ， 按 照 与 试 样 的 制 备 （ 8 . 3 ） 相 同 的 步 骤 制 备 空 白 样 品 （ 注 意 水 加 入 量 为 1 4 . 5 m l ） 。 在 制 备 好 的 空 白 样 品 中 加 入 氟 标 准 使 用 液 （ 6 . 1 8 ） 0 . 5 0 m l （ 5 . 0 0 μ g ） ， 总 体 积 为 5 0 . 0 m l ， 混 匀 后 转 移 至 1 0 0 m l 聚 乙 烯 烧 杯 （ 7 . 7 ） 中 待 测 定 。5 9 分 析 步 骤 9 . 1 标 准 曲 线 的 建 立 分 别 移 取 0 . 5 0 m l 、 1 . 0 0 m l 、 2 . 0 0 m l 、 5 . 0 0 m l 、 1 0 . 0 m l 和 2 0 . 0 m l 氟 标 准 使 用 液 （ 6 . 1 8 ） 于 5 0 m l 容 量 瓶 中 ， 加 入 1 0 m l T I S A B 溶 液 （ 6 . 1 6 ） ， 用 水 定 容 至 标 线 ， 混 匀 。 标 准 系 列 见 表 1 ， 也 可 根 据 实 际 样 品 浓 度 配 制 ， 但 不 得 少 于 6 个 点 。 表 1 氟 标 准 系 列 标准系列编号 1 2 3 4 5 6 氟标准使用液体积（m l ） 0 . 5 0 1 . 0 0 2 . 0 0 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 F - 含量（μ g ） 5 . 0 0 1 0 . 0 2 0 . 0 5 0 . 0 1 0 0 2 0 0 从 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 将 标 准 系 列 溶 液 转 移 至 1 0 0 m l 的 聚 乙 烯 杯 中 ， 将 清 洗 干 净 的 氟 离 子 选 择 电 极 及 参 比 电 极 （ 或 复 合 电 极 ） 插 入 待 测 液 中 测 定 。 插 入 电 极 前 不 要 搅 拌 溶 液 ， 以 免 在 电 极 表 面 附 着 气 泡 ， 影 响 测 定 的 准 确 度 。 开 启 磁 力 搅 拌 器 ， 搅 拌 数 分 钟 ， 搅 拌 速 度 要 适 中 、 稳 定 。 待 读 数 稳 定 后 （ 即 每 分 钟 电 极 电 位 变 化 小 于 0 . 2 m V ） 停 止 搅 拌 ， 静 置 后 读 取 电 位 响 应 值 ， 同 时 记 录 测 定 时 的 温 度 。 以 氟 含 量 （ μ g ） 的 对 数 为 横 坐 标 ， 其 对 应 的 电 位 值 （ m V ） 为 纵 坐 标 建 立 标 准 曲 线 。 注溶液温度控制在 1 5 ℃～ 3 5 ℃，保证氟离子选择电极工作正常。 9 . 2 试 样 的 测 定 按 照 与 标 准 曲 线 的 建 立 （ 9 . 1 ） 相 同 的 步 骤 进 行 测 定 。 试 样 测 定 应 与 标 准 曲 线 建 立 同 时 进 行 ， 试 样 测 定 时 与 建 立 标 准 曲 线 时 温 度 之 差 不 应 超 过 2 ℃ 。 9 . 3 实 验 室 空 白 试 样 的 测 定 按 照 与 试 样 的 测 定 （ 9 . 2 ） 相 同 的 步 骤 测 定 实 验 室 空 白 试 样 。 实 验 室 空 白 试 样 的 氟 含 量 为 空 白 试 样 测 定 值 （ μ g ） 与 标 准 加 入 量 （ 5 . 0 0 μ g ） 之 差 ， 取 测 定 的 平 均 值 作 为 实 验 室 空 白 试 样 的 氟 含 量 。 1 0 结 果 计 算 与 表 示 1 0 . 1 结 果 计 算 试 样 中 氟 化 物 的 含 量 m （ μ g ） ， 按 公 式 （ 1 ） 计 算 （ 1 ） 式 中 m 试 样 中 氟 化 物 的 含 量 ， μ g ； E 试 样 的 电 位 值 ， m V ； E c 标 准 曲 线 的 截 距 ， m V ； S c 标 准 曲 线 的 斜 率 ， m V 。6 环 境 空 气 样 品 中 氟 化 物 的 含 量ρ （ F - ） （ μ g / m 3 ） ， 按 公 式 （ 2 ） 计 算 （ 2 ） 式 中 ρ （ F - ） 环 境 空 气 中 氟 化 物 的 质 量 浓 度 ， μ g / m 3 ； m 按 9 . 2 测 得 的 试 样 的 氟 含 量 ， μ g ； m 0 按 9 . 3 测 得 的 实 验 室 空 白 试 样 平 均 氟 含 量 ， μ g ； V 0 参 比 状 态 （ 2 9 8 . 1 5 K ， 1 0 1 . 3 2 5 k P a ） 下 的 采 样 体 积 ， m 3 。 1 0 . 2 结 果 表 示 1 h 均 值 测 定 ， 当 测 定 结 果 小 于 1 0 . 0 g / m 3 时 ， 结 果 保 留 小 数 点 后 一 位 ； 当 测 定 结 果 大 于 或 等 于 1 0 . 0 g / m 3 时 ， 结 果 保 留 三 位 有 效 数 字 。 2 4 h 均 值 测 定 ， 当 测 定 结 果 小 于 1 0 . 0 g / m 3 时 ， 结 果 保 留 小 数 点 后 两 位 ； 当 测 定 结 果 大 于 或 等 于 1 0 . 0 g / m 3 时 ， 结 果 保 留 三 位 有 效 数 字 。 1 1 精 密 度 和 准 确 度 1 1 . 1 精 密 度 六 家 实 验 室 分 别 对 氟 化 物 加 标 量 为 1 0 . 0 μ g 、 5 0 . 0 μ g 和 1 0 0 μ g 的 滤 膜 样 品 进 行 了 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1 . 0 ～ 5 . 4 、 0 . 4 ～ 3 . 1 和 0 . 2 ～ 3 . 3 。 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1 . 9 、 3 . 1 和 4 . 9 ； 重 复 性 限 分 别 为 0 . 9 μ g 、 2 . 9 μ g 和 5 . 2 μ g ； 再 现 性 限 分 别 为 1 . 0 μ g 、 5 . 0 μ g 和 1 4 μ g 。 六 家 实 验 室 分 别 对 不 同 地 区 环 境 空 气 进 行 了 平 行 样 品 （ n 2 ） 的 采 集 和 测 定 ， 1 h 均 值 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 偏 差 为 0 . 8 ～ 1 8 ； 2 4 h 均 值 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 偏 差 为 0 ～ 6 . 7 。 1 1 . 2 准 确 度 六 家 实 验 室 分 别 对 氟 化 物 加 标 量 为 1 0 . 0 μ g 和 1 0 0 μ g 的 滤 膜 样 品 进 行 了 测 定 ， 实 验 室 内 相 对 误 差 分 别 为 - 4 . 5 ～ 0 . 7 和 - 7 . 9 ～ 4 . 9 ； 相 对 误 差 最 终 值 分 别 为 - 2 . 3 3 . 8 和 - 3 . 0 9 . 4 。 六 家 实 验 室 分 别 对 不 同 地 区 浓 度 范 围 在 0 . 2 0 μ g / m 3 ～ 1 0 . 7 μ g / m 3 的 实 际 样 品 进 行 了 加 标 测 定 ， 加 标 量 5 . 0 μ g ～ 4 0 0 μ g ， 1 h 均 值 测 定 ， 实 际 样 品 回 收 率 在 8 0 . 2 ～ 9 8 . 0 ， 实 验 室 间 加 标 回 收 率 均 值 为 9 1 . 0 ， 加 标 回 收 率