中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 9 5 0 - 2 0 1 8 固 体 废 物 多 环 芳 烃 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 S o l i d w a s t e D e t e r m i n a t i o n o f p o l y c y c l i c a r o m a t i c h y d r o c a r b o n G a s c h r o m a t o g r a p h y m a s s s p e c t r o m e t r y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为 准 。 2 0 1 8 - 0 7 - 2 9 发 布 2 0 1 8 - 1 2 - 0 1 实 施 生 态 环 境 部 发 布i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 仪 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 6 样 品 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7 分 析 步 骤 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 8 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 9 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1 1 0 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 1 1 注 意 事 项 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 1 2 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 附 录 A （ 规 范 性 附 录 ） 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 附 录 B （ 资 料 性 附 录 ） 目 标 化 合 物 的 测 定 参 考 参 数 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 附 录 C （ 资 料 性 附 录 ） 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 固 体 废 物 污 染 环 境 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 多 环 芳 烃 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 1 6 种 多 环 芳 烃 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 的 附 录 A 为 规 范 性 附 录 ， 附 录 B ～ 附 录 C 为 资 料 性 附 录 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 监 测 司 、 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 起 草 单 位 河 南 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 验 证 单 位 新 乡 市 环 境 保 护 监 测 站 、 河 南 省 环 境 科 学 研 究 院 、 河 南 出 入 境 检 验 检 疫 局 技 术 中 心 、 中 国 地 质 科 学 院 水 文 地 质 环 境 地 质 研 究 所 、 开 封 市 环 境 监 测 站 和 河 南 省 环 境 监 测 中 心 。 本 标 准 生 态 环 境 部 2 0 1 8 年 7 月 2 9 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 8 年 1 2 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 生 态 环 境 部 解 释 。1 固 体 废 物 多 环 芳 烃 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 警 告 实 验 中 所 用 的 有 机 溶 剂 和 标 准 物 质 为 有 毒 物 质 ， 标 准 溶 液 配 制 及 样 品 前 处 理 过 程 应 在 通 风 橱 中 进 行 ； 操 作 时 应 按 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 直 接 接 触 皮 肤 和 衣 服 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规 定 了 测 定 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 多 环 芳 烃 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 中 萘 、 苊 烯 、 苊 、 芴 、 菲 、 蒽 、 荧 蒽 、 芘 、 苯 并 ［ a ］ 蒽 、 䓛 、 苯 并 ［ b ］ 荧 蒽 、 苯 并 ［ k ］ 荧 蒽 、 苯 并 ［ a ］ 芘 、 二 苯 并 ［ a , h ］ 蒽 、 苯 并 ［ g , h , i ］ 苝 和 茚 并 ［ 1 , 2 , 3 , - c d ］ 芘 等 1 6 种 多 环 芳 烃 的 测 定 。 当 固 体 废 物 （ 灰 渣 ） 取 样 量 为 1 0 g ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m l 时 ， 1 6 种 多 环 芳 烃 的 方 法 检 出 限 为 0 . 0 5 0 . 3 m g / k g ， 测 定 下 限 为 0 . 2 0 1 . 2 m g / k g 。 当 固 体 废 物 （ 生 化 污 泥 ） 取 样 量 为 2 g ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m l 时 ， 1 6 种 多 环 芳 烃 的 方 法 检 出 限 为 0 . 3 1 m g / k g ， 测 定 下 限 为 1 . 2 4 m g / k g 。 当 固 体 废 物 浸 出 液 取 样 体 积 为 1 0 0 m l ， 定 容 体 积 为 1 . 0 m l 时 ， 1 6 种 多 环 芳 烃 方 法 检 出 限 为 0 . 0 1 0 . 0 3 m g / L ， 测 定 下 限 为 0 . 0 4 0 . 1 2 m g / L 。 固 体 废 物 及 其 浸 出 液 的 方 法 检 出 限 和 测 定 下 限 详 见 附 录 A 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 G B 5 0 8 5 . 3 危 险 废 物 鉴 别 标 准 浸 出 毒 性 鉴 别 H J 7 6 5 固 体 废 物 有 机 物 的 提 取 微 波 萃 取 法 H J 7 8 2 固 体 废 物 有 机 物 的 提 取 加 压 流 体 萃 取 法 H J 8 9 2 固 体 废 物 多 环 芳 烃 的 测 定 高 效 液 相 色 谱 法 H J / T 2 0 工 业 固 体 废 物 采 样 制 样 技 术 规 范 H J / T 2 9 8 危 险 废 物 鉴 别 技 术 规 范 H J / T 2 9 9 固 体 废 物 浸 出 毒 性 浸 出 方 法 硫 酸 硝 酸 法 H J / T 3 0 0 固 体 废 物 浸 出 毒 性 浸 出 方 法 醋 酸 缓 冲 溶 液 法 3 方 法 原 理 固 体 废 物 和 浸 出 液 中 的 多 环 芳 烃 经 提 取 、 净 化 、 浓 缩 、 定 容 后 ， 用 气 相 色 谱 分 离 、 质 谱 检 测 。 根 据 质 谱 图 、 保 留 时 间 、 碎 片 离 子 质 荷 比 及 其 丰 度 定 性 ， 内 标 法 定 量 。 4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明 ， 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 。 实 验 用 水 为 新 制 备 的 纯 水 或2 蒸 馏 水 。 4 . 1 丙 酮 （ C 3 H 6 O 农 残 级 。 4 . 2 正 己 烷 （ C 6 H 1 4 农 残 级 。 4 . 3 二 氯 甲 烷 （ C H 2 C l 2 农 残 级 。 4 . 4 乙 酸 乙 酯 （ C 4 H 8 O 2 农 残 级 。 4 . 5 戊 烷 （ C 5 H 1 2 农 残 级 。 4 . 6 环 己 烷 （ C 6 H 1 2 农 残 级 。 4 . 7 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 1 1 。 用 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 和 丙 酮 （ 4 . 1 ） 按 1 1 体 积 比 混 合 。 4 . 8 二 氯 甲 烷 - 戊 烷 混 合 溶 剂 2 3 。 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 和 戊 烷 （ 4 . 5 ） 按 2 3 体 积 比 混 合 。 4 . 9 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 I 1 9 。 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 和 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 按 1 9 体 积 比 混 合 。 4 . 1 0 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 I I 1 1 。 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 和 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 按 1 1 体 积 比 混 合 。 4 . 1 1 凝 胶 渗 透 色 谱 流 动 相 。 用 乙 酸 乙 酯 （ 4 . 4 ） 和 环 己 烷 （ 4 . 6 ） 按 1 1 体 积 比 混 合 ， 或 按 仪 器 说 明 书 配 制 其 他 溶 剂 体 系 。 4 . 1 2 硝 酸 ρ （ H N O 3 ） 1 . 4 2 g / m l ， 优 级 纯 。 4 . 1 3 硝 酸 溶 液 1 1 。 用 硝 酸 （ 4 . 1 2 ） 和 水 按 1 1 体 积 比 混 合 配 制 。 4 . 1 4 多 环 芳 烃 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 0 ～ 5 0 0 0 m g / L 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 1 5 多 环 芳 烃 标 准 使 用 液 ρ 2 0 0 ～ 5 0 0 m g / L 。 用 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 7 ） 对 多 环 芳 烃 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 4 ） 稀 释 配 制 ， 并 混 匀 。 4 . 1 6 内 标 贮 备 液 ρ 5 0 0 0 m g / L 。 选 用 萘 - d 8 、 苊 - d 1 0 、 菲 - d 1 0 、 䓛 - d 1 2 和 苝 - d 1 2 作 为 内 标 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 亦 可 选 用 其 他 化 合 物 作 内 标 。 4 . 1 7 内 标 使 用 液 ρ 2 0 0 ～ 4 0 0 m g / L 。 用 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 7 ） 稀 释 内 标 贮 备 液 （ 4 . 1 6 ） ， 并 混 匀 。 4 . 1 8 替 代 物 标 准 贮 备 液 ρ 1 0 0 0 ～ 5 0 0 0 m g / L 。 选 用 2 - 氟 联 苯 和 4 , 4 - 三 联 苯 - d 1 4 作 为 替 代 物 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 亦 可 选 用 氘 代 标 记 多 环 芳 烃 作 替 代 物 。 4 . 1 9 替 代 物 标 准 使 用 液 ρ 5 0 0 m g / L 。 用 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 7 ） 稀 释 替 代 物 标 准 贮 备 液 （ 4 . 1 8 ） ， 并 混 匀 。 4 . 2 0 十 氟 三 苯 基 膦 （ D F T P P ） 标 准 溶 液 ρ 5 0 m g / L 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 其 他 浓 度 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 稀 释 成 5 0 m g / L 浓 度 。 4 . 2 1 凝 胶 渗 透 色 谱 校 准 标 准 溶 液 。 含 玉 米 油 （ 2 5 m g / m l ） 、 邻 苯 二 甲 酸 二 （ 2 - 乙 基 已 基 ） 酯 （ 1 m g / m l ） 、 甲 氧 滴 滴 涕 （ 2 0 03 m g / L ） 、 苝 （ 2 0 m g / L ） 和 硫 （ 8 0 m g / L ） 的 混 合 溶 液 。 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液 。 4 . 2 2 干 燥 剂 优 级 纯 无 水 硫 酸 钠 （ N a 2 S O 4 ） 或 粒 状 硅 藻 土 1 5 0 ～ 2 5 0 μ m （ 1 0 0 ～ 6 0 目 ） 。 在 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 ， 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 3 氯 化 钠 （ N a C l ） 优 级 纯 。 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 ， 置 于 干 燥 器 中 保 存 。 4 . 2 4 铜 （ 粉 ） 纯 度 ≥ 9 9 . 5 。 使 用 前 用 硝 酸 溶 液 （ 4 . 1 3 ） 去 除 铜 粉 表 面 的 氧 化 物 ， 用 水 冲 洗 除 酸 ， 再 用 丙 酮 （ 4 . 1 ） 清 洗 ， 然 后 用 高 纯 氮 气 （ 4 . 3 1 ） 吹 干 待 用 ， 每 次 临 用 前 处 理 ， 保 持 铜 粉 表 面 光 亮 。 4 . 2 5 硅 胶 7 5 1 5 0 m （ 2 0 0 1 0 0 目 ） 。 将 硅 胶 在 1 5 0 ～ 1 6 0 ℃ 加 热 数 小 时 进 行 活 化 处 理 ， 然 后 加 入 水 ， 使 之 含 有 1 0 ～ 2 0 的 水 ， 密 封 备 用 。 硅 胶 在 使 用 之 前 需 要 再 次 活 化 ， 1 3 0 ℃ 活 化 至 少 1 6 h ， 取 出 放 入 干 燥 器 中 冷 却 、 待 用 。 4 . 2 6 层 析 柱 内 径 2 0 m m ， 长 1 0 ～ 2 0 c m ， 具 聚 四 氟 乙 烯 活 塞 ， 材 质 为 玻 璃 或 其 他 同 等 性 能 材 料 。 4 . 2 7 硅 酸 镁 小 柱 1 g / 6 m l 。 4 . 2 8 石 英 砂 1 5 0 ～ 8 3 0 μ m （ 1 0 0 ～ 2 0 目 ） 。 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 冷 却 后 装 入 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4 . 2 9 玻 璃 棉 或 玻 璃 纤 维 滤 膜 。 使 用 前 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 浸 洗 ， 待 二 氯 甲 烷 挥 发 后 ， 贮 于 具 塞 磨 口 玻 璃 瓶 中 密 封 保 存 。 4 . 3 0 玻 璃 纤 维 或 天 然 纤 维 材 质 套 筒 。 使 用 前 将 玻 璃 纤 维 套 筒 置 于 马 弗 炉 中 4 0 0 ℃ 烘 烤 4 h ， 天 然 纤 维 材 质 套 筒 用 和 样 品 提 取 相 同 的 溶 剂 经 超 声 或 索 氏 提 取 处 理 。 4 . 3 1 高 纯 氮 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 9 9 。 4 . 3 2 高 纯 氦 气 纯 度 ≥ 9 9 . 9 9 9 。 5 仪 器 和 设 备 5 . 1 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 具 有 电 子 轰 击 源 （ E I 源 ） 。 5 . 2 色 谱 柱 石 英 毛 细 管 柱 ， 3 0 m 0 . 2 5 m m 0 . 2 5  m ， 固 定 相 为 5 苯 基 - 9 5 甲 基 聚 硅 氧 烷 ， 或 其 他 等 效 的 毛 细 管 色 谱 柱 。 5 . 3 提 取 装 置 索 氏 提 取 器 或 加 压 流 体 萃 取 仪 等 性 能 相 当 的 设 备 。 5 . 4 凝 胶 渗 透 色 谱 仪 具 2 5 4 n m 固 定 波 长 紫 外 检 测 器 ， 填 充 凝 胶 填 料 的 净 化 柱 。 5 . 5 浓 缩 装 置 旋 转 蒸 发 仪 、 氮 吹 浓 缩 仪 或 其 他 浓 缩 装 置 。 5 . 6 真 空 冷 冻 干 燥 仪 空 载 真 空 度 达 1 3 P a 以 下 。 5 . 7 翻 转 式 振 荡 仪 。 5 . 8 固 相 萃 取 装 置 。 5 . 9 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。4 6 样 品 6 . 1 样 品 采 集 和 保 存 按 照 H J / T 2 0 和 H J / T 2 9 8 的 相 关 规 定 进 行 固 体 废 物 样 品 的 采 集 和 保 存 。 样 品 应 于 洁 净 的 具 塞 磨 口 棕 色 玻 璃 瓶 中 保 存 。 运 输 过 程 中 应 密 封 、 避 光 、 4 ℃ 以 下 冷 藏 。 运 至 实 验 室 后 ， 若 不 能 及 时 分 析 ， 应 于 4 ℃ 以 下 冷 藏 、 避 光 、 密 封 保 存 ， 保 存 时 间 不 超 过 1 0 d 。 6 . 2 样 品 的 制 备 6 . 2 . 1 固 体 废 物 浸 出 液 的 制 备 固 体 废 物 浸 出 液 的 制 备 按 照 H J / T 2 9 9 或 H J / T 3 0 0 的 相 关 规 定 执 行 。 6 . 2 . 2 固 体 废 物 样 品 的 制 备 固 体 废 物 样 品 的 制 备 按 照 H J 7 8 2 或 H J 7 6 5 的 相 关 规 定 执 行 。 6 . 3 试 样 的 制 备 6 . 3 . 1 固 体 废 物 浸 出 液 试 样 的 制 备 6 . 3 . 1 . 1 萃 取 取 1 0 0 m l 固 体 废 物 浸 出 液 （ 6 . 2 . 1 ） 转 入 合 适 体 积 的 分 液 漏 斗 中 ， 加 入 8 μ l 替 代 物 标 准 使 用 液 （ 4 . 1 9 ） 和 适 量 氯 化 钠 （ 4 . 2 3 ） ， 再 加 入 2 0 m l 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） ， 充 分 振 荡 、 静 置 分 层 后 ， 有 机 相 经 装 有 适 量 无 水 硫 酸 钠 （ 4 . 2 2 ） 的 漏 斗 进 行 脱 水 ， 收 集 有 机 相 于 浓 缩 瓶 中 ， 再 重 复 萃 取 一 次 ， 合 并 有 机 相 ， 用 少 量 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 反 复 洗 涤 漏 斗 和 硫 酸 钠 层 2 ～ 3 次 ， 合 并 有 机 相 ， 待 浓 缩 。 注 1 如果浸出液浓度较高可适当减少取样量。 注 2 萃取过程如出现乳化现象，可通过冷冻和搅拌等方法破乳。 6 . 3 . 1 . 2 浓 缩 浓 度 较 低 的 样 品 需 要 浓 缩 。 使 用 氮 吹 浓 缩 仪 时 应 在 室 温 条 件 下 ， 开 启 氮 气 至 溶 剂 表 面 有 气 流 波 动 （ 避 免 形 成 气 涡 ） ， 用 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 多 次 洗 涤 氮 吹 过 程 中 已 露 出 的 浓 缩 器 壁 ， 将 萃 取 液 浓 缩 到 1 m l 左 右 ， 无 需 净 化 时 ， 全 部 转 移 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 7 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致 ） ， 定 容 至 1 . 0 m l ， 混 匀 ， 待 测 。 当 选 用 硅 胶 层 析 柱 净 化 方 法 （ 6 . 3 . 2 . 3 . 3 ） 时 ， 浓 缩 至 约 2 m l 时 ， 加 入 5 m l 环 己 烷 （ 4 . 6 ） 并 浓 缩 至 约 1 m l ， 重 复 此 浓 缩 过 程 2 次 ， 将 溶 剂 完 全 转 化 为 环 己 烷 ， 待 净 化 。 亦 可 使 用 其 他 同 等 效 果 的 浓 缩 方 法 。 6 . 3 . 1 . 3 净 化 将 硅 酸 镁 小 柱 （ 4 . 2 7 ） 固 定 在 固 相 萃 取 装 置 （ 5 . 8 ） 上 ， 用 4 m l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 淋 洗 ， 再 加 入 约 5 m l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） ， 关 闭 控 制 阀 ， 浸 润 5 m i n ， 然 后 缓 慢 打 开 控 制 阀 。 继 续 加 入 5 m l5 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 淋 洗 ， 在 柱 填 料 暴 露 于 空 气 之 前 ， 关 闭 控 制 阀 ， 弃 去 流 出 液 。 将 浓 缩 后 的 萃 取 液 （ 6 . 3 . 1 . 2 ） 转 移 至 小 柱 中 ， 用 2 m l 正 己 烷 （ 4 . 2 ） 分 次 洗 涤 浓 缩 瓶 ， 洗 液 全 部 转 入 小 柱 中 。 缓 慢 打 开 控 制 阀 ， 放 出 部 分 液 体 ， 在 柱 填 料 暴 露 于 空 气 之 前 关 闭 控 制 阀 。 再 缓 慢 打 开 控 制 阀 ， 用 1 0 m l 二 氯 甲 烷 - 正 己 烷 混 合 溶 剂 I （ 4 . 9 ） 以 1 m l / m i n 的 速 度 洗 脱 ， 收 集 全 部 洗 脱 液 ， 再 浓 缩 （ 6 . 3 . 1 . 2 ） 后 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 7 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致 ） ， 定 容 至 1 . 0 m l ， 混 匀 ， 待 测 。 亦 可 使 用 其 他 等 效 净 化 方 法 。 6 . 3 . 2 固 体 废 物 试 样 的 制 备 6 . 3 . 2 . 1 水 性 液 态 固 体 废 物 称 取 1 0 . 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 样 品 ， 加 入 9 0 m l 水 ， 混 匀 后 全 部 转 入 分 液 漏 斗 中 ， 其 余 步 骤 按 照 6 . 3 . 1 . 1 至 6 . 3 . 1 . 3 步 骤 进 行 。 6 . 3 . 2 . 2 油 状 液 态 固 体 废 物 称 取 适 量 或 1 0 . 0 g （ 精 确 到 0 . 0 1 g ） 样 品 ， 加 入 适 量 二 氯 甲 烷 （ 4 . 3 ） 至 样 品 完 全 溶 解 ， 混 匀 后 全 部 转 入 分 液 漏 斗 中 ， 加 1 0 0 m l 水 ， 其 余 步 骤 按 照 6 . 3 . 1 . 1 至 6 . 3 . 1 . 3 步 骤 进 行 。 6 . 3 . 2 . 3 固 态 和 半 固 态 固 体 废 物 6 . 3 . 2 . 3 . 1 提 取 提 取 方 法 可 选 择 索 氏 提 取 、 加 压 流 体 萃 取 、 微 波 萃 取 或 其 他 等 效 萃 取 方 法 。 a 索 氏 提 取 将 脱 水 后 的 固 体 废 物 样 品 （ 6 . 2 . 2 ） 全 部 转 入 玻 璃 纤 维 或 天 然 纤 维 材 质 套 筒 （ 4 . 3 0 ） 中 ， 加 入 曲 线 中 间 点 附 近 浓 度 的 替 代 物 标 准 使 用 液 （ 4 . 1 9 ） ， 将 套 筒 小 心 置 于 索 氏 提 取 器 回 流 管 中 ， 在 圆 底 溶 剂 瓶 中 加 入 1 0 0 m l 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 7 ） ， 提 取 1 6 ～ 1 8 h ， 回 流 速 度 控 制 在 4 ～ 6 次 / h 。 提 取 完 毕 ， 取 出 圆 底 溶 剂 瓶 ， 待 浓 缩 。 b 加 压 流 体 萃 取 按 照 H J 7 8 2 步 骤 进 行 提 取 。 c 微 波 萃 取 按 照 H J 7 6 5 步 骤 进 行 提 取 。 注 1 有机物含量较高的固体废物样品可适当减少取样量。 注 2 如果提取液存在明显水分，需要进一步过滤和脱水。在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤 膜（4 . 2 9 ），加入约 5 g 无水硫酸钠（4 . 2 2 ），将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量正己烷- 丙 酮混合溶剂（4 . 7 ）洗涤提取容器 3 次，洗涤液并入漏斗中过滤，最后再用少量正己烷- 丙酮混合 溶剂（4 . 7 ）冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，待浓缩。 6 . 3 . 2 . 3 . 2 浓 缩 需 要 浓 缩 时 ， 推 荐 使 用 以 下 两 种 浓 缩 方 法 。 其 他 方 法 经 验 证 满 足 要 求 也 可 使 用 。 a ） 氮 吹 按 照 6 . 3 . 1 . 2 中 氮 吹 浓 缩 的 操 作 步 骤 执 行 。 b ） 旋 转 蒸 发 加 热 温 度 根 据 溶 剂 沸 点 设 置 在 3 0 6 0 ℃ ， 将 提 取 液 （ 6 . 3 . 2 . 3 . 1 ） 浓 缩 至 约 1 0 m l ， 停 止 浓6 缩 。 用 一 次 性 滴 管 将 浓 缩 液 转 移 至 具 刻 度 浓 缩 器 皿 中 ， 并 用 少 量 正 己 烷 - 丙 酮 混 合 溶 剂 （ 4 . 7 ） 将 旋 转 蒸 发 瓶 底 部 冲 洗 2 次 ， 合 并 全 部 浓 缩 液 。 再 用 氮 吹 浓 缩 （ 6 . 3 . 1 . 2 ） 后 ， 加 入 适 量 内 标 使 用 液 （ 4 . 1 7 ） （ 加 入 量 应 使 定 容 后 内 标 浓 度 和 校 准 曲 线 中 内 标 浓 度 保 持 一 致 ） 混 匀 ， 定 容 至 1 . 0 m l （ 亦 可 定 容 至 1 0 . 0 m l ） ， 待 测 。 使 用 液 如 需 净 化 ， 用 氮 吹 浓 缩 （ 6 . 3 . 1 . 2 ） 至 1 ～ 2 m l ； 当 选 用 硅 胶 层 析 柱 净 化 方 法 时 ， 再 加 入 约 5 m l 环 己 烷 （ 4 . 6 ） 浓 缩 至 约 1 m l ， 重 复 此 浓 缩 过 程 2 次 ， 将 溶 剂 完 全 转 化 为 环 己 烷 ， 再 浓 缩 至 约 1 m l ， 待 净 化 。 注当后续净 化步骤选用凝胶渗 透色谱法净化时，将 提取液浓缩至 5 m l 以下，加入 约 1 0 m l 凝胶渗透 色谱流动相（4 . 1 1 ），浓缩至 1 2 m l ，待净化。 6 . 3 . 2 . 3 . 3 净 化 需 要 净 化 时 ， 浓 缩 后 提 取 液 （ 6 . 3 . 2 . 3 . 2 ） 可 采 用 硅 胶 层 析 柱 、 硅