固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子 选 择电 极 法 （ 征 求 意 见 稿 ） 编 制 说 明 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子 选 择 电 极 法 标 准 编 制 组二 〇 一 八 年 五 月附 件 9项 目 名 称 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子 选 择 电 极 法项 目 统 一 编 号 2016–32项 目 承 担 单 位 天 津 市 环 境 监 测 中 心编 制 组 主 要 成 员 关 玉 春 、 李 静 、 郭 晶 晶 、 杨 虹 、 赵 莉 、 王 琳标 准 所 技 术 管 理 负 责 人 朱 静监 测 司 项 目 管 理 负 责 人 张 宗 祥目 录1 项 目 背 景 ...............................................................................................................................11.1 任 务 来 源 ..........................................................................................................................11.2 工 作 过 程 ........................................................................................................................12 标 准 制 修 订 的 必 要 性 分 析 ..................................................................................................22.1 氟 的 理 化 性 质 和 环 境 危 害 ...........................................................................................22.2 相 关 环 保 标 准 和 环 保 工 作 的 需 要 ...............................................................................43 国 内 外 相 关 分 析 方 法 研 究 ..................................................................................................63.1 主 要 国 家 、 地 区 和 国 际 组 织 相 关 标 准 分 析 方 法 .......................................................63.2 国 内 相 关 标 准 分 析 方 法 ...............................................................................................93.3 国 内 外 文 献 报 道 分 析 方 法 .........................................................................................103.4 与 本 标 准 的 关 系 ..........................................................................................................124 标 准 制 修 订 的 基 本 原 则 和 技 术 路 线 ................................................................................134.1 标 准 制 修 订 的 基 本 原 则 .............................................................................................134.2 标 准 的 适 用 范 围 和 主 要 技 术 内 容 .............................................................................134.3 标 准 制 修 订 的 技 术 路 线 .............................................................................................145 方 法 研 究 报 告 .....................................................................................................................165.1 方 法 研 究 的 目 标 ..........................................................................................................165.2 方 法 原 理 ......................................................................................................................165.3 试 剂 和 材 料 ..................................................................................................................175.4 仪 器 和 设 备 ..................................................................................................................175.5 样 品 ..............................................................................................................................185.6 分 析 步 骤 ......................................................................................................................215.7 结 果 计 算 与 表 示 ..........................................................................................................465.8 方 法 检 出 限 、 测 定 下 限 和 测 定 上 限 .........................................................................475.9 方 法 精 密 度 和 准 确 度 .................................................................................................485.10 质 量 控 制 与 质 量 保 证 ...............................................................................................506 方 法 验 证 .............................................................................................................................516.1 验 证 方 案 ......................................................................................................................516.2 方 法 验 证 过 程 ..............................................................................................................526.3 方 法 验 证 数 据 统 计 ......................................................................................................526.4 方 法 验 证 结 论 ..............................................................................................................527 与 开 题 报 告 的 差 异 说 明 ....................................................................................................528 参 考 文 献 .............................................................................................................................53附 一 方 法 验 证 报 告 ...............................................................................................................551 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子 选 择 电 极 法 编 制 说 明1 项 目 背 景1.1任 务 来 源2016年 4月 ， 环 境 保 护 部 办 公 厅 下 发 关 于 开 展 2016年 度 国 家 环 境 保 护 标 准 项 目 实 施工 作 的 通 知 （ 环 办 科 技 函 〔 2016〕 633号 ） ， 科 技 标 准 司 下 达 了 编 制 固 体 废 物 氟 的 测 定碱 熔 离 子 选 择 电 极 法 的 项 目 计 划 书 ， 项 目 统 一 编 号 为 2016–32。 由 天 津 市 环 境 监 测 中 心承 担 本 标 准 的 制 订 工 作 。1.2 工 作 过 程1.2.1 成 立 标 准 编 制 组2016年 4月 任 务 下 达 后 ， 天 津 市 环 境 监 测 中 心 立 即 成 立 标 准 编 制 组 ， 专 门 承 担 此 项 标准 的 研 究 制 订 工 作 ， 并 完 成 了 任 务 书 和 合 同 书 的 填 报 。 编 制 组 成 员 中 包 括 有 多 年 水 质 、 土 壤 、大 气 以 及 固 体 废 物 中 氟 化 物 分 析 工 作 经 验 的 同 志 和 目 前 从 事 该 项 目 分 析 工 作 的 同 志 。1.2.2 查 询 国 内 外 相 关 标 准 和 文 献 资 料2016年 5月 ～ 9月 ， 根 据 国 家 环 保 标 准 制 修 订 工 作 管 理 办 法 的 相 关 规 定 ， 检 索 、 查询 和 收 集 国 内 外 相 关 标 准 和 文 献 资 料 ， 初 步 确 定 了 标 准 制 订 的 工 作 方 案 和 技 术 路 线 。1.2.3 编 写 开 题 报 告 和 文 本 初 稿2016年 10月 ～ 12月 ， 标 准 编 制 组 根 据 拟 定 的 技 术 路 线 ， 进 行 了 固 体 废 物 样 品 的 采 集 、筛 选 和 制 样 工 作 ， 同 时 开 展 了 样 品 碱 熔 条 件 的 选 择 、 总 离 子 强 度 调 节 缓 冲 溶 液 的 选 择 等 实 验研 究 ， 并 在 此 基 础 上 编 写 了 开 题 论 证 报 告 ， 形 成 了 标 准 文 本 草 案 。1.2.4 开 题 论 证 ， 确 定 标 准 制 订 的 技 术 路 线2017年 1月 17日 ， 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 在 北 京 组 织 召 开 了 本 项 目 的 开 题 论 证 会 。 专家 委 员 会 听 取 了 标 准 编 制 组 的 汇 报 ， 经 过 质 询 、 讨 论 ， 提 出 以 下 修 改 意 见 和 建 议 ① 将 项 目名 称 修 改 为 “ 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子 选 择 电 极 法 ” ； ② 明 确 方 法 的 适 用 范 围 ， 在 标 准 文本 中 增 加 氟 的 定 义 ； ③ 选 择 合 适 的 空 白 加 标 浓 度 ， 完 善 检 出 限 的 确 定 方 法 ， 细 化 方 法 验 证 方案 ； ④ 按 照 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 修 订 技 术 导 则 （ HJ168-2010） 和 国 家 环 境 污 染 物监 测 方 法 标 准 制 修 订 工 作 暂 行 要 求 （ 环 科 函 ﹝ 2009﹞ 10号 ） 的 要 求 开 展 实 验 、 验 证 和 标 准草 案 的 编 制 工 作 。1.2.5 开 展 实 验 研 究 工 作 ， 研 究 建 立 标 准 方 法2017年 1月 ～ 3月 ， 标 准 编 制 组 按 照 任 务 计 划 书 的 要 求 ， 以 及 开 题 论 证 会 的 意 见 ， 结 合 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 修 订 技 术 导 则 （ HJ168-2010） ， 研 究 、 建 立 本 标 准 的 实 验 方 案 ，通 过 大 量 的 实 验 研 究 工 作 ， 确 定 最 佳 实 验 条 件 ， 并 编 写 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子2选 择 电 极 法 验 证 方 案 。1.2.6 召 开 方 法 验 证 方 案 专 家 研 讨 会2017年 5月 ， 天 津 市 环 境 监 测 中 心 组 织 由 中 国 环 境 监 测 总 站 、 国 家 环 境 分 析 测 试 中 心 、南 京 市 环 境 监 测 中 心 站 和 沈 阳 市 环 境 监 测 中 心 站 等 单 位 专 家 组 成 的 专 家 组 ， 对 标 准 研 究 过 程中 提 出 的 问 题 及 验 证 方 案 进 行 了 充 分 讨 论 ， 明 确 了 验 证 方 案 。 提 出 具 体 的 意 见 和 建 议 ① 检出 限 可 使 用 低 浓 度 点 重 复 测 定 7次 的 方 式 确 定 ； ② 方 法 验 证 方 案 合 理 可 行 。1.2.7 结 合 任 务 要 求 进 行 方 法 验 证2017年 3月 ～ 4月 ， 完 成 实 验 室 内 方 法 特 性 指 标 的 验 证 试 验 。 2017年 5月 ～ 9月 ， 组 织6家 实 验 室 进 行 实 验 室 间 的 方 法 验 证 ， 统 一 派 发 固 体 废 物 实 际 样 品 。 2017年 10月 ～ 11月 ，汇 总 各 实 验 室 的 数 据 进 行 统 计 分 析 工 作 ， 完 成 方 法 验 证 报 告 。1.2.8 编 写 征 求 意 见 稿 及 征 求 意 见 稿 编 制 说 明2017年 11月 ～ 12月 ， 根 据 实 验 研 究 结 果 及 方 法 验 证 结 果 ， 在 总 结 分 析 国 内 外 相 关 标 准的 基 础 上 ， 编 写 了 固 体 废 物 氟 的 测 定 碱 熔 -离 子 选 择 电 极 法 征 求 意 见 稿 及 编 制 说 明 。1.2.9 标 准 征 求 意 见 稿 技 术 审 查 会2018年 3 月 7日 ， 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 在 北 京 组 织 召 开 标 准 征 求 意 见 稿 的 技 术 审 查会 。 编 制 组 在 会 上 对 目 前 形 成 的 标 准 文 本 和 编 制 说 明 向 专 家 进 行 了 汇 报 。 审 查 会 委 员 在 听 取汇 报 后 ， 进 过 质 询 、 讨 论 ， 形 成 以 下 审 查 意 见 ① 标 准 主 编 单 位 提 供 的 材 料 齐 全 、 内 容 完 整 ；② 标 准 主 编 单 位 对 国 内 外 相 关 标 准 及 文 献 进 行 了 充 分 调 研 。 ③ 标 准 定 位 准 确 ， 技 术 路 线 合 理可 行 ， 研 究 内 容 充 分 ， 方 法 验 证 结 果 可 靠 。 审 查 委 员 会 通 过 该 标 准 征 求 意 见 稿 的 技 术 审 查 。建 议 按 照 以 下 意 见 修 改 完 善 后 ， 提 请 公 开 征 求 意 见 ① 编 制 说 明 中 完 善 国 内 外 相 关 标 准 方 法与 本 标 准 的 关 系 ； 规 范 方 法 检 出 限 、 重 复 性 限 、 再 现 性 限 的 有 效 数 字 保 留 。 ② 标 准 文 本 中 完善 液 态 或 半 固 态 样 品 的 制 备 及 结 果 计 算 公 式 ； 方 法 检 出 限 单 位 用 g/kg 表 示 ， 规 范 方 法 检 出限 的 有 效 数 字 保 留 位 数 ； 按 照 样 品 状 态 分 别 描 述 样 品 制 备 方 法 ； 增 加 空 白 样 品 的 质 控 要 求 ；适 当 放 宽 精 密 度 和 准 确 度 的 质 控 要 求 。 ③ 按 照 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 修 订 技 术 导 则 （ HJ168-2010） 和 环 境 保 护 标 准 编 制 出 版 技 术 指 南 （ HJ565-2010） 对 标 准 文 本 和 编 制 说 明 进行 编 辑 性 修 改 。1.2.10 修 改 征 求 意 见 稿 及 征 求 意 见 稿 编 制 说 明2018年 3月 ～ 4月 ， 按 照 专 家 意 见 进 行 标 准 征 求 意 见 稿 和 编 制 说 明 的 修 改 。2 标 准 制 修 订 的 必 要 性 分 析2.1 氟 的 理 化 性 质 和 环 境 危 害2.1.1 氟 的 理 化 性 质氟 ， 化 学 符 号 F， 原 子 序 数 9， 原 子 量 18.998， 位 于 元 素 周 期 表 第 二 周 期 第 Ⅶ A族 ， 元3素 名 来 源 于 其 主 要 矿 物 萤 石 的 英 文 名 fluorite。 常 温 下 的 氟 为 淡 黄 色 气 体 ， 有 刺 激 性 臭 味 ，有 毒 ， 沸 点 为 -188.15℃ ， 熔 点 为 -219.62℃ ， 密 度 1.69g/L。 氟 电 子 排 列 是 1s22s22p5， 原 子 半径 64pm， 在 所 有 原 子 中 仅 大 于 氢 原 子 。 氟 的 电 负 性 4.0， 是 已 知 电 负 性 最 强 的 元 素 ， 因 此 ，除 氦 、 氖 、 氩 外 ， 氟 几 乎 能 和 所 有 元 素 化 合 形 成 离 子 型 和 共 价 型 化 合 物 。氟 是 非 金 属 元 素 中 化 学 性 质 最 活 泼 的 元 素 。 氟 在 常 温 下 很 容 易 与 水 反 应 ， 主 要 生 成 氟 化氢 ， 也 会 生 成 过 氧 化 氢 、 氧 及 氧 氟 化 合 物 。 氟 是 强 氧 化 剂 ， 几 乎 能 与 所 有 金 属 、 非 金 属 剧 烈反 应 ， 并 随 之 产 生 大 量 的 热 能 。 因 此 ， 在 自 然 界 中 并 不 存 在 游 离 态 的 氟 ， 而 多 以 -1 价 态 的氟 化 合 物 形 式 存 在 。环 境 中 的 氟 化 物 通 常 包 括 氟 化 氢 、 氟 化 铵 、 金 属 氟 化 物 和 非 金 属 氟 化 物 ， 有 时 也 包 括 有机 氟 化 物 。 部 分 氟 化 物 具 有 挥 发 性 ， 如 氟 化 氢 （ HF） 和 四 氟 化 硅 （ SiF4） 。 氟 化 氢 是 无 色 、有 强 烈 刺 激 性 气 味 并 具 有 腐 蚀 性 的 有 毒 气 体 ， 沸 点 为 19.54℃ ， 干 燥 时 的 氟 化 氢 与 大 多 数 元素 及 它 们 的 氧 化 物 都 不 反 应 ， 但 当 存 在 水 分 时 ， 会 发 生 剧 烈 反 应 生 成 氢 氟 酸 ； 四 氟 化 硅 是 无色 的 窒 息 性 气 体 ， 极 易 溶 于 水 生 成 氟 硅 酸 。 除 锂 、 碱 土 金 属 和 镧 系 元 素 的 氟 化 物 难 溶 于 水 外 ，其 它 金 属 氟 化 物 均 易 溶 于 水 ， 因 此 ， 在 环 境 中 具 有 较 强 的 迁 移 性 。 在 酸 性 条 件 下 ， 氟 与 许 多元 素 有 形 成 络 合 物 的 趋 势 ， 如 铝 、 硅 、 铁 、 镁 等 都 易 与 氟 形 成 较 稳 定 络 合 物 。2.1.2 氟 的 环 境 危 害氟 在 地 壳 中 的 平 均 含 量 为 0.072， 土 壤 中 的 氟 含 量 差 异 较 大 ， 主 要 与 母 岩 、 成 土 母 质及 土 壤 的 类 型 有 关 ， 据 中 国 环 境 监 测 总 站 研 究 ， 我 国 4093个 不 同 土 壤 （ A） 层 样 品 平 均 含氟 量 为 478mg/kg； 在 自 然 环 境 中 ， 空 气 中 的 氟 含 量 较 低 ， 通 常 为 0.04～ 1.2ppb[1]。 天 然 水 体中 氟 化 物 的 浓 度 波 动 较 大 ， 并 且 与 构 成 河 床 的 岩 石 、 土 壤 含 氟 量 以 及 氟 化 物 的 溶 解 度 有 关 。一 般 情 况 下 ， 我 国 河 流 水 的 氟 含 量 通 常 较 低 ， 一 般 在 0.01～ 0.3mg/L之 间 ； 湖 水 的 氟 含 量 通常 也 低 于 0.5mg/L， 但 是 分 布 在 地 下 热 水 和 矿 泉 水 附 近 的 湖 泊 含 氟 量 较 高 ， 例 如 我 国 阿 拉 善的 黄 羊 湖 ， 含 氟 量 高 达 6.2mg/L[2]； 地 下 水 中 的 含 氟 量 受 流 经 岩 石 类 型 的 影 响 差 异 很 大 ， 通常 其 含 量 在 1～ 25mg/L之 间 。 我 国 海 水 氟 含 量 范 围 通 常 为 0.4～ 0.9mg/L[3]。氟 是 动 物 和 人 体 必 需 的 微 量 元 素 ， 与 人 体 生 命 活 动 及 牙 齿 、 骨 骼 组 织 代 谢 密 切 相 关 ， 适量 的 氟 可 以 促 进 牙 齿 珐 琅 质 对 细 菌 酸 性 腐 蚀 的 抵 抗 力 ， 防 止 龋 齿 ， 成 人 每 日 氟 的 摄 入 量 约 为1～ 1.5mg， 过 量 摄 入 则 会 影 响 健 康 ， 产 生 氟 斑 牙 ， 甚 至 引 起 氟 骨 症 等 。 除 饮 食 摄 入 外 ， 氟 化物 还 可 通 过 呼 吸 道 、 皮 肤 等 途 径 进 入 人 体 。 短 时 间 摄 入 大 剂 量 可 溶 性 氟 化 物 ， 会 引 起 急 性 氟中 毒 ， 高 浓 度 的 含 氟 气 体 进 入 呼 吸 道 后 ， 刺 激 鼻 和 上 呼 吸 道 ， 引 起 粘 膜 溃 疡 和 上 呼 吸 道 炎 症 ，重 者 可 引 起 化 学 性 肺 炎 、 肺 水 肿 和 反 应 性 窒 息 。 长 期 接 触 过 量 的 氟 化 物 ， 会 引 起 以 骨 骼 改 变为 主 的 全 身 性 疾 病 ， 称 为 工 业 性 氟 病 ， 一 般 先 损 及 躯 干 骨 ， 以 后 累 积 长 骨 ， 严 重 病 例 可 因 骨骼 畸 形 压 迫 神 经 ， 影 响 正 常 生 活 和 工 作 能 力 。 我 国 职 业 卫 生 标 准 工 作 场 所 有 害 因 素 职 业 接触 限 值 化 学 有 害 因 素 （ GBZ2.1-2007） [4]中 对 氟 化 物 （ 不 含 氟 化 氢 ， 按 F计 ） 的 时 间 加 权平 均 容 许 接 触 浓 度 规 定 为 2mg/m3。4含 氟 固 废 的 最 主 要 来 源 是 工 业 生 产 ， 凡 是 以 含 氟 矿 物 、 氟 盐 或 氢 氟 酸 为 原 材 料 或 辅 料 的工 业 生 产 行 业 ， 如 电 解 铝 、 磷 肥 、 钢 铁 、 玻 璃 （ 含 玻 璃 纤 维 ） 、 砖 瓦 陶 瓷 等 行 业 以 及 化 工 行业 ， 在 生 产 过 程 中 均 会 形 成 含 氟 副 产 物 ， 这 些 副 产 物 中 只 有 一 小 部 分 可 以 得 到 回 收 再 利 用 ，而 绝 大 部 分 成 为 了 固 体 废 物 。 这 些 含 氟 固 废 中 不 仅 包 括 氟 化 钠 等 水 溶 性 氟 化 物 ， 还 包 括 了 大量 的 以 氟 化 钙 、 氟 化 铅 等 难 溶 或 微 溶 的 氟 化 物 ， 比 如 以 氟 化 钙 为 主 要 成 分 的 萤 石 ， 被 金 属 冶炼 、 陶 瓷 、 化 工 等 众 多 行 业 作 为 助 熔 剂 使 用 ， 在 工 业 生 产 过 程 中 也 就 随 之 产 生 了 大 量 的 废 弃助 熔 剂 ， 这 些 废 弃 助 熔 剂 因 含 氟 量 较 高 目 前 全 部 作 为 固 体 废 物 处 置 。除 了 常 见 的 固 态 含 氟 固 废 外 ， 还 存 在 一 定 数 量 的 液 态 含 氟 固 废 ， 例 如 在 开 采 石 油 过 程 中生 成 的 含 油 钻 井 废 液 ， 其 含 氟 量 可 达 2486mg/kg[5]； 液 晶 屏 生 产 制 造 过 程 中 产 生 的 以 氢 氟 酸和 氟 硅 酸 为 主 要 成 分 的 抛 光 废 液 ， 其 含 氟 量 在 1020[6]； 氟 硼 酸 盐 电 镀 工 艺 中 产 生 的 氟硼 酸 电 镀 液 ， 其 含 氟 量 可 达 200mg/L[7]。 这 些 液 态 固 废 因 含 有 有 机 物 或 含 有 Si4和 B4等 能和 氟 离 子 组 成 稳 定 配 合 物 的 干 扰 离 子 ， 只 有 通 过 碱 熔 或 蒸 馏 等 前 处 理 方 式 去 除 干 扰 后 才 能 对其 准 确 测 定 。除 此 ， 在 处 理 含 氟 废 水 时 产 生 的 污 泥 、 人 类 生 活 产 生 的 各 种 废 弃 物 和 垃 圾 ， 均 含 有 氟 化物 成 分 。 阎 常 锋 [8]对 多 家 垃 圾 厂 的 焚 烧 灰 渣 进 行 取 样 分 析 ， 实 验 证 明 垃 圾 焚 烧 飞 灰 中 氟 的 沉积 多 以 氟 化 物 的 形 态 存 在 ， 且 含 量 范 围 通 常 在 0.05～ 0.52。 这 些 含 氟 固 废 如 果 得 不 到 有效 处 置 直 接 堆 存 、 填 埋 ， 或 者 在 没 有 处 理 设 施 的 情 况 下 ， 直 接 进 行 焚 烧 ， 都 会 破 坏 生 态 环 境 ，危 害 人 体 健 康 。在 众 多 工 业 生 产 行 业 中 ， 电 解 铝 行 业 是 产 生 含 氟 固 废 的 最 典 型 行 业 ， 其 生 产 原 理 采 用 的是 熔 盐 电 解 法 ， 以 氧 化 铝 和 氟 化 盐 为 原 材 料 ， 在 电 解 过 程 中 ， 由 于 高 温 电 解 质 不 断 渗 透 进 入槽 内 衬 并 与 槽 内 衬 组 分 反 应 ， 从 而 对 内 衬 结 构 造 成 破 坏 ， 这 些 被 破 坏 的 废 槽 衬 就 成 为 铝 电 解工 业 中 不 可 避 免 的 废 料 。 拆 除 的 废 槽 内 衬 材 料 中 ， 含 有 高 浓 度 的 氟 化 物 和 微 量 氰 化 物 ， 其 中氟 化 盐 的 含 量 在 50以 上 [9]， 且 所 含 氟 化 物 具 有 强 烈 的 腐 蚀 性 ， 因 此 废 槽 衬 属 危 险 废 物 。 固体 废 物 鉴 别 通 则 （ GB34330-2017） [10]中 将 “ 电 解 铝 阳 极 炭 块 残 极 ” 明 确 列 为 固 体 废 物 ； 建设 项 目 竣 工 环 境 保 护 验 收 技 术 规 范 电 解 铝 （ HJ/T254-2006） [11]中 规 定 “ 电 解 槽 大 修 废 料 ，主 要 为 阴 极 碳 块 、 阴 极 内 衬 及 保 温 材 料 和 耐 火 砖 等 ， 吸 附 氟 化 物 属 危 险 固 废 ， 阳 极 炭 渣 属 一般 固 废 ” ； 美 国 联 邦 法 规 中 ， 电 子 代 码 为 40e-CFR268的 关 于 土 地 批 准 和 土 地 处 理 的限 制 同 样 将 电 解 铝 槽 衬 列 为 特 殊 危 险 废 物 ， 并 规 定 禁 止 进 行 填 埋 处 理 。2.2 相 关 环 保 标 准 和 环 保 工 作 的 需 要2.2.1 固 体 废 物 中 氟 的 相 关 环 境 控 制 标 准我 国 现 行 固 体 废 物 相 关 控 制 标 准 ， 主 要 包 括 固 体 废 物 污 染 控 制 标 准 、 危 险 废 物 鉴 别 方 法标 准 和 其 它 相 关 技 术 规 范 三 个 部 分 。 其 中 ， 涉 及 氟 的 含 量 的 相 关 标 准 ， 固 体 废 物 污 染 控 制 标准 中 有 危 险 废 物 填 埋 污 染 控 制 标 准 （ GB18598-2001） 和 医 疗 废 物 焚 烧 炉 技 术 要 求 （ 试5行 ） （ GB19218-2003） ； 危 险 废 物 鉴 别 方 法 标 准 中 有 危 险 废 物 鉴 别 标 准 浸 出 毒 性 鉴 别 （ GB5085.3-2007） 和 危 险 废 物 鉴 别 标 准 毒 性 物 质 含 量 鉴 别 （ GB5085.6-2007） ， 前 者 是 按 照 浸出 液 浓 度 进 行 评 价 ， 后 者 是 按 照 毒 性 物 质 含 量 进 行 评 价 ； 其 它 相 关 技 术 规 范 类 标 准 中 有 水泥 窑 协 同 处 置 固 体 废 物 环 境 保 护 技 术 规 范 （ HJ662-2013） 和 长 江 三 峡 水 库 库 底 固 体 废 物清 理 技 术 规 范 （ HJ85-2005） ， 二 者 分 别 对 入 窑 废 料 的 氟 含 量 以 及 长 江 三 峡 水 库 库 底 固 体 废物 的 浸 出 液 中 的 氟 化 物 浓 度 的 具 体 限 值 做 了 相 关 要 求 （ 详 见 表 2-1） 。表 2-1 固 废 中 氟 化 物 的 相 关 环 境 控 制 标 准类 别 标 准 名 称 项 目 浓 度 限 值固 体 废 物污 染 控 制标 准 危 险 废 物 填 埋 污 染 控 制 标 准（ GB18598-2001） 无 机 氟 化 物（ 不 包 括 氟 化 钙 ） 100mg/L（ 稳 定 化 控 制 限 值 ）医 疗 废 物 焚 烧 炉 技 术 要 求 （ 试行 ） （ GB19218-2003） F- 一 级 二 级 三 级10mg/L 10mg/L 20mg/L危 险 废 物 鉴别 方 法 标 准 危 险 废 物 鉴 别 标 准 毒 性 物 质 含量 鉴 别 （ GB5085.6-2007） 有毒物质 氟 化 铝 ≥ 3氟 化 钠氟 化 铅氟 化 锌氟 硼 酸 锌危 险 废 物 鉴 别 标 准 浸 出 毒 性 鉴别 （ GB5085.3-2007） 无 机 氟 化 物（ 不 包 括 氟 化 钙 ） 100mg/L（ 浸 出 液 中 浓 度 限 值 ）其 它 相 关 技术 规 范 水 泥 窑 协 同 处 置 固 体 废 物 环 境保 护 技 术 规 范（ HJ662-2013） 氟 元 素 （ F） 0.5（ 入 窑 物 料 中 氟 元 素 含 量 ）其 它 相 关 技术 规 范 长 江 三 峡 水 库 库 底固 体 废 物 清 理 技 术 规 范（ HJ85-2005） 氟 化 物 10mg/L（ 浸 出 液 浓 度 ）由 表 2-1可 见 ， 大 部 分 控 制 标 准 中 规 定 的 限 值 为 固 废 浸 出 液 中 氟 化 物 的 浓 度 ， 即 水 溶 性氟 ， 可 按 照 固 体 废 物 氟 化 物 的 测 定 离 子 选 择 电 极 法 （ GB/T15555.11-1995） 或 固 体 废物 氟 离 子 、 溴 酸 根 、 氯 离 子 、 亚 硝 酸 根 、 氰 酸 根 、 溴 离 子 、 硝 酸 根 、 磷 酸 根 、 硫 酸 根 的 测定 离 子 色 谱 法 （ GB5085.3 附 录 F） 进 行 测 定 。 因 此 ， 本 标 准 制 定 不 包 含 固 体 废 物 浸 出 液中 氟 化 物 的 测 定 。 水 泥 窑 协 同 处 置 固 体 废 物 环 境 保 护 技 术 规 范 （ HJ662-2013） 由 于 需 要 控 制 的 是 入6窑 物 料 中 总 氟 的 含 量 ， 尚 无 与 之 匹 配 的 标 准 分 析 方 法 ， 亟 需 建 立 与 之 配 套 的 固 体 废 物 中 氟 化物 总 量 测 定 的 标 准 分 析 方 法 ， 以 保 证 该 技 术 规 范 的 完 整 性 和 可 行 性 。2.2.2 环 保 工 作 的 需 要随 着 资 源 开 发 和 现 代 工 业 的 发 展 ， 固 体 废 物 的 种 类 与 数 量 日 益 增 加 ， 对 人 类 环 境 造 成 的危 害 也 愈 发 严 重 。 我 国 传 统 的 固 体 废 物 处 置 方 式 包 括 堆 存 、 焚 烧 、 填 埋 等 ， 普 遍 利 用 率 不 高 ，同 时 受 到 土 地 资 源 、 资 金 投 入 等 诸 多 限 制 ， 加 之 带 来 的 二 噁 英 、 臭 气 、 重 金 属 和 地 下 水 污 染等 诸 多 环 境 污 染 隐 患 ， 这 些 固 废 处 置 方 式 的 弊