66 附 件 3国 家 环 境 保 护 标 准 制 修 订 项 目排污许可证申请与核发技术规范磷肥、钾肥、复混肥料、有机肥料及微生物肥料工业（征求意见稿）编制说明排污许可证申请与核发技术规范磷肥、钾肥、复混肥料、有机肥料及微生物肥料工业编制组二〇一八年六月 67 目 次1 项 目 背 景 ................................................................................................................................... 7 01 .1 任 务 来 源 ..............................................................................................................................7 01 .2 工 作 过 程 ..............................................................................................................................7 02 行 业 概 况 ................................................................................................................................... 7 12 .1 磷 肥 工 业 ..............................................................................................................................7 12 .1 .1 我 国 磷 肥 工 业 发 展 情 况 .................................................................................................7 12 .1 .2 磷 肥 工 业 主 要 生 产 工 艺 及 产 排 污 节 点 .........................................................................7 22 .2 钾 肥 工 业 ..............................................................................................................................7 62 .2 .1 我 国 钾 肥 工 业 发 展 情 况 .................................................................................................7 62 .2 .2 钾 肥 工 业 主 要 生 产 工 艺 .................................................................................................7 82 .2 .3 钾 肥 工 业 主 要 产 排 污 环 节 ...............................................................................................8 42 .3 复 混 肥 工 业 .......................................................................................................................... 8 52 .3 .1 我 国 复 混 肥 工 业 发 展 情 况 .............................................................................................8 52 .3 .2 复 混 肥 工 业 主 要 生 产 工 艺 及 产 排 污 环 节 .....................................................................8 52 .4 有 机 肥 料 和 微 生 物 肥 料 工 业 ............................................................................................8 62 .4 .1 我 国 有 机 肥 料 和 微 生 物 肥 料 总 体 发 展 情 况 ...................................................................8 62 .4 .2 有 机 肥 料 和 微 生 物 肥 料 工 业 主 要 生 产 工 艺 ...................................................................8 73 标 准 制 订 的 必 要 性 ................................................................................................................... 8 83 .1 环 境 形 势 的 变 化 对 标 准 提 出 新 的 要 求 ..............................................................................8 83 .2 相 关 环 保 标 准 和 排 污 许 可 证 管 理 工 作 的 需 要 ..................................................................8 84 国 内 外 相 关 标 准 情 况 ............................................................................................................... 8 84 .1 国 外 相 关 标 准 情 况 .............................................................................................................. 8 84 .2 国 内 相 关 标 准 情 况 .............................................................................................................. 8 94 .2 .1 排 污 许 可 相 关 技 术 规 范 及 管 理 .......................................................................................8 94 .2 .2 相 关 排 放 标 准 和 技 术 规 范 ...............................................................................................8 95 基 本 原 则 和 技 术 路 线 ............................................................................................................... 9 05 .1 基 本 原 则 ............................................................................................................................9 05 .2 技 术 路 线 ............................................................................................................................9 0 68 6 标 准 主 要 内 容 ........................................................................................................................... 9 16 .1 标 准 框 架 ............................................................................................................................9 16 .2 适 用 范 围 ............................................................................................................................9 26 .3 规 范 性 引 用 文 件 ................................................................................................................9 26 .4 术 语 和 定 义 ........................................................................................................................ 9 26 .5 排 污 单 位 基 本 情 况 填 报 要 求 ............................................................................................9 26 .5 .1 排 污 单 位 基 本 情 况 .........................................................................................................9 26 .5 .2 主 要 产 品 及 产 能 .............................................................................................................9 36 .5 .3 主 要 原 辅 材 料 及 燃 料 .....................................................................................................9 36 .5 .4 产 排 污 节 点 、 污 染 物 及 污 染 治 理 设 施 .........................................................................9 36 .5 .5 其 他 要 求 .........................................................................................................................9 56 .6 产 排 污 节 点 及 许 可 排 放 限 值 ............................................................................................9 56 .6 .1 产 排 污 节 点 .....................................................................................................................9 56 .6 .2 许 可 排 放 限 值 .................................................................................................................9 66 .7 污 染 防 治 可 行 技 术 ............................................................................................................ 9 86 .8 自 行 监 测 管 理 要 求 ............................................................................................................ 9 86 .8 .1 废 气 .................................................................................................................................9 86 .8 .2 废 水 .................................................................................................................................9 96 .9 环 境 管 理 台 账 与 排 污 许 可 证 执 行 报 告 编 制 规 范 ............................................................ 9 96 .9 .1 环 境 管 理 台 账 记 录 要 求 .................................................................................................9 96 .9 .2 执 行 报 告 编 制 规 范 .........................................................................................................9 96 .1 0 实 际 排 放 量 核 算 方 法 ....................................................................................................1 0 06 .1 1 合 规 排 放 判 定 方 法 ........................................................................................................1 0 06 .1 1 .1 排 放 浓 度 合 规 判 定 .......................................................................................................1 0 06 .1 1 .2 排 放 量 合 规 判 定 .........................................................................................................1 0 06 .1 1 .3 无 组 织 排 放 控 制 要 求 合 规 判 定 .................................................................................1 0 16 .1 1 .4 管 理 要 求 合 规 判 定 .....................................................................................................1 0 17 与 国 内 外 同 类 标 准 或 技 术 法 规 的 水 平 对 比 和 分 析 .............................................................1 0 17 .1 主 要 申 请 材 料 对 比 ..........................................................................................................1 0 17 .1 .1 废 气 ...............................................................................................................................1 0 1 69 7 .1 .2 废 水 ...............................................................................................................................1 0 17 .2 纳 入 排 污 许 可 管 理 的 污 染 物 ..........................................................................................1 0 27 .3 许 可 排 放 限 值 确 定 ..........................................................................................................1 0 27 .3 .1 废 气 ...............................................................................................................................1 0 37 .3 .2 废 水 ...............................................................................................................................1 0 47 .4 污 染 控 制 技 术 ..................................................................................................................1 0 57 .5 自 行 监 测 ..........................................................................................................................1 0 58 对 实 施 本 标 准 的 建 议 .............................................................................................................1 0 6 70 1 项 目 背 景1.1 任 务 来 源国 务 院 办 公 厅 印 发 控 制 污 染 物 排 放 许 可 制 实 施 方 案 （ 国 办 发 ﹝ 2016﹞ 81号 ） ， 明 确 了 排 污许 可 制 度 改 革 的 顶 层 设 计 、 总 体 思 路 ， 并 要 求 按 行 业 分 步 实 现 对 固 定 污 染 源 的 全 覆 盖 。 原 环 境 保 护部 发 布 了 排 污 许 可 证 管 理 暂 行 规 定 （ 环 水 体 ﹝ 2016﹞ 186号 ） ， 规 范 排 污 许 可 证 申 请 、 审 核 、发 放 、 管 理 等 程 序 。2016年 6 月 ， 原 环 境 保 护 部 科 技 标 准 司 发 布 了 关 于 征 集 2017年 度 国 家 环 境 保 护 标 准 计 划 项目 承 担 单 位 的 通 知 （ 环 办 科 技 函 ﹝ 2016﹞ 1103号 ） ， 将 化 肥 工 业 排 污 许 可 相 关 技 术 规 范 制 订（ 序 号 45） 列 入 2017年 度 国 家 环 境 保 护 标 准 计 划 项 目 指 南 ， 工 作 时 限 为 2年 。 经 过 公 开 征 集 、答 辩 、 遴 选 ， 最 终 确 定 由 环 境 保 护 部 环 境 工 程 评 估 中 心 承 担 。 2017年 ， 原 环 境 保 护 部 将 项 目 名 称 确定 为 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 化 肥 工 业 ， 属 于 国 家 环 境 保 护 标 准 管 理 -水 环 境 管 理 司 （ 科 目 编 号 2110105） 的 子 项 目 。根 据 国 民 经 济 行 业 分 类 与 代 码 （ GB4754） ， 化 肥 包 括 氮 肥 、 磷 肥 、 钾 肥 和 复 混 肥 。 按 照急 用 优 先 的 原 则 ， 2017年 完 成 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 化 肥 工 业 -氮 肥 ， 2018年 完 成 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 化 肥 工 业 -钾 肥 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 化 肥 工 业-磷 肥 和 复 混 肥 ， 最 终 完 成 化 肥 工 业 的 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 。根 据 国 民 经 济 行 业 分 类 与 代 码 （ GB4754） ， 肥 料 包 括 化 学 肥 料 、 有 机 肥 及 微 生 物 肥 料 。经 与 管 理 部 门 沟 通 ， 2018年 在 完 成 磷 肥 、 钾 肥 、 复 混 肥 料 工 业 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 的 基础 上 ， 补 充 有 机 肥 及 微 生 物 肥 料 排 污 许 可 证 申 请 与 核 发 技 术 规 范 ， 最 终 完 成 排 污 许 可 证 申 请 与 核发 技 术 规 范 磷 肥 、 钾 肥 、 复 混 肥 料 、 有 机 肥 料 及 微 生 物 肥 料 （ 以 下 简 称 本 标 准 ） ， 实 现 肥 料 制造 工 业 全 覆 盖 。本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 工 程 评 估 中 心 承 担 ， 中 国 磷 复 肥 工 业 协 会 、 贵 州 省 环 境 工 程 评 估 中 心 、中 国 无 机 盐 工 业 协 会 、 中 国 科 学 院 青 海 盐 湖 研 究 所 、 中 海 石 油 环 保 服 务 （ 天 津 ） 有 限 公 司 为 协 作 单位 共 同 成 立 标 准 编 制 组 。1.2 工 作 过 程2017年 10月 中 旬 ， 编 制 组 收 集 、 整 理 国 内 外 相 关 研 究 成 果 ， 组 织 专 家 就 磷 肥 工 业 行 业 现 状 及污 染 物 源 强 进 行 讨 论 。编 制 组 于 2017年 10月 26日 -27日 、 2018年 1月 9日 -13日 、 1月 21日 -24日 、 3月 5日 -3 月 9日 和 3月 14日 -3月 16日 分 别 赴 贵 州 、 山 东 、 云 南 、 青 海 、 湖 北 等 地 选 取 生 产 不 同 产 品 的 典 型 企 业开 展 现 场 调 研 工 作 ， 梳 理 行 业 主 要 的 工 艺 、 产 排 污 节 点 、 污 染 因 子 、 污 染 治 理 措 施 及 污 染 物 排 放 情况 。编 制 组 分 别 于 2017年 10月 16日 、 12月 8 日 、 12月 28-29 日 在 京 组 织 召 开 标 准 初 稿 专 家 讨 论会 ， 重 点 研 究 了 标 准 适 用 范 围 、 排 污 单 位 基 本 情 况 填 报 、 行 业 管 控 思 路 、 许 可 排 放 量 确 定 、 无 组 织排 放 管 控 措 施 及 实 际 排 放 量 核 算 方 法 等 重 点 难 点 问 题 。编 制 组 分 别 于 2018年 4月 3日 、 5月 17日 在 京 组 织 召 开 标 准 征 求 意 见 稿 专 家 讨 论 会 ， 5月 28日 顺 利 通 过 专 家 评 审 会 ， 并 根 据 专 家 意 见 进 一 步 修 改 完 善 形 成 征 求 意 见 稿 及 编 制 说 明 。 71 2 行 业 概 况2.1 磷 肥 工 业2.1.1 我 国 磷 肥 工 业 发 展 情 况我 国 的 磷 肥 工 业 始 于 20世 纪 40年 代 ， 20世 纪 80年 代 末 开 始 大 规 模 现 代 化 发 展 ， 2005年 磷 肥产 量 超 过 美 国 ， 居 世 界 第 一 位 。 近 十 年 来 ， 磷 肥 产 能 平 均 年 增 速 约 5， 截 至 2016年 底 ， 磷 肥 总 产能 2470万 吨 （ P2O5） ， 磷 肥 生 产 量 1662 万 吨 （ P2O5） ， 居 世 界 第 一 ， 其 中 磷 铵 产 品 占 83.5。 我国 磷 肥 工 业 “十 二 五 ”以 来 的 总 体 发 展 情 况 见 表 2-1。表 2-1 “十 二 五 ”以 来 我 国 磷 肥 工 业 生 产 状 况年 份 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016年 生 产 能 力 （ 万 吨 P2O5） 2100 2150 2200 2300 2350 2370 2470年 总 产 量 （ 万 吨 P2O5） 1582 1641 1693 1649 1709 1795 1662净 出 口 量 （ 万 吨 P2O5） 266 372 250.3 236 375 549.8 448表 观 消 费 量 （ 万 吨 P2O5） 1316 1269 1449.7 1413 1333 1245 1214高 浓 度 磷 肥 产 量 （ 万 吨 P2O5） 1302 1413 1463 1458 1552 1662 1544其 中 磷 铵 产 量 （ 万 吨 实 物 量 ） 1050 1169 1260 1239 1314 1484 1388高 浓 度 磷 肥 产 量 比 重 （ ） 82.3 86 86.40 88.4 90.8 92.6 92.9据 国 家 统 计 局 数 据 ， 截 至 2016年 底 ， 全 国 共 有 规 模 以 上 磷 肥 生 产 企 业 210多 家 。 目 前 基 本 形成 生 产 装 置 向 资 源 产 地 和 消 费 地 集 中 的 格 局 ， 鄂 、 云 、 贵 、 川 四 大 磷 资 源 产 地 省 2016年 产 量 占 全 国的 78.3， 产 量 前 五 省 的 产 量 占 全 国 的 84.2， 2016年 我 国 磷 肥 产 量 （ 以 P2O5计 ） 前 5位 省 份 排 名及 占 比 情 况 见 图 2-1及 表 2-2。图 2-1 2016 年 我 国 磷 肥 产 量 分 布 图 72 表 2-2 2016 年 我 国 磷 肥 产 量 前 5 位 省 份 排 名 及 占 比 情 况 （ 万 吨 P2O5）排 序 省 份 产 量 全 国 总 产 量 占 比 1 湖 北 574.8 34.62 云 南 383.0 233 贵 州 225.9 13.64 四 川 117.5 7.15 安 徽 98.6 5.9合 计 1399.8 84.2磷 肥 产 品 主 要 有 磷 酸 一 铵 、 磷 酸 二 铵 、 重 过 磷 酸 钙 、 硝 酸 磷 肥 /硝 酸 磷 钾 肥 、 过 磷 酸 钙 、 钙 镁 磷肥 等 。 其 中 磷 酸 是 磷 肥 工 业 的 中 间 产 品 ， 约 有 90的 磷 酸 作 为 原 料 转 化 为 磷 肥 产 品 。 我 国 2016年磷 肥 各 品 种 的 产 品 产 量 见 表 2-3。表 2-3 2016 年 磷 肥 产 品 产 量产 品 种 类 2016年 磷 肥 产 品 产 量 占 磷 肥 总 量 比 例万 吨 P2O5 万 吨 实 物 磷 酸 1541.2 磷 酸 一 铵 665.8 1443.5 40.1磷 酸 二 铵 722.0 1576.6 43.4磷 酸 基 NPK 105.0 658.8 6.3重 过 磷 酸 钙 48.4 108.1 2.9硝 酸 磷 肥 /硝 酸 磷 钾 肥 3.1 29.4 0.19过 磷 酸 钙 103.0 572.2 6.2钙 镁 磷 肥 14.9 99.3 0.90近 年 来 ， 由 于 内 外 需 求 增 速 放 缓 、 供 大 于 求 ， 磷 肥 行 业 产 能 过 剩 的 矛 盾 日 渐 显 现 。 据 中 国 磷 复肥 工 业 协 会 统 计 ， 2016年 绝 大 部 分 磷 肥 企 业 亏 损 。 2016年 我 国 磷 肥 产 能 发 挥 率 约 67.3， 产 能 利 用率 均 低 于 79产 能 利 用 率 的 国 际 基 准 线 。据 2016年 环 境 统 计 数 据 ， 214家 磷 肥 制 造 企 业 化 学 需 氧 量 排 放 量 621吨 ， 氨 氮 排 放 量 109吨 ，颗 粒 物 排 放 量 1.39万 吨 ， 二 氧 化 硫 排 放 量 3.31吨 ， 氮 氧 化 物 排 放 量 1.39万 吨 。2.1.2 磷 肥 工 业 主 要 生 产 工 艺 及 产 排 污 节 点2.1.2.1 湿 法 磷 酸磷 肥 工 业 中 磷 酸 的 生 产 工 艺 主 要 为 用 强 酸 分 解 磷 矿 萃 取 得 到 的 湿 法 磷 酸 。 湿 法 磷 酸 主 要 生 产 工艺 包 括 硫 酸 法 、 硝 酸 法 、 盐 酸 法 等 ， 我 国 绝 大 部 分 企 业 采 用 硫 酸 法 ， 仅 有 极 少 数 企 业 采 用 硝 酸 法 生产 硝 酸 磷 肥 。 硫 酸 法 以 酸 解 反 应 生 成 硫 酸 钙 的 结 晶 水 含 量 不 同 来 区 别 ， 又 分 为 二 水 法 、 半 水 法 、 半水 -二 水 法 和 二 水 -半 水 法 等 ， 不 同 生 产 工 艺 的 区 别 在 于 反 应 操 作 温 度 和 磷 酸 浓 度 的 不 同 ， 因 此 产 生磷 石 膏 含 有 的 结 晶 水 也 不 同 。 由 于 二 水 法 生 产 工 艺 对 磷 矿 的 适 应 性 强 、 生 产 控 制 易 掌 握 ， 所 以 我 国现 有 生 产 装 置 95以 上 采 用 二 水 法 生 产 工 艺 。磷 酸 生 产 的 基 本 流 程 是 ， 经 研 磨 后 的 磷 矿 浆 （ 或 磷 矿 粉 ） 与 硫 酸 在 反 应 槽 内 反 应 生 成 料 浆 ， 然后 采 用 过 滤 的 方 法 液 固 分 离 ， 磷 石 膏 去 渣 场 ， 液 体 磷 酸 进 入 到 下 一 个 工 序 。 73 磷 酸 生 产 主 要 反 应 方 程 式 如 下 Ca5FPO435H2SO45nH2O＝ 3H3PO45CaSO4nH2O↓HF湿 法 磷 酸 生 产 废 水 产 排 污 节 点 主 要 是 反 应 、 过 滤 尾 气 洗 涤 吸 收 液 ， 水 环 真 空 泵 用 水 ， 低 温 闪 蒸系 统 大 气 冷 凝 器 洗 涤 用 水 ， 以 及 设 备 清 洗 水 、 地 面 冲 洗 水 等 。 磷 酸 系 统 产 生 废 水 循 环 利 用 ， 无 法 综合 利 用 的 废 水 送 污 水 处 理 场 处 理 。 废 水 污 染 物 主 要 是 悬 浮 物 、 总 磷 、 氟 化 物 、 总 砷 。磷 酸 生 产 过 程 中 废 气 产 排 污 节 点 主 要 为 原 料 制 备 单 元 中 磷 矿 粉 碎 时 所 生 的 废 气 、 萃 取 反 应 、 结晶 槽 、 过 滤 机 等 含 氟 废 气 ， 经 洗 涤 吸 收 后 达 标 排 放 。 原 料 制 备 中 废 气 污 染 物 主 要 是 颗 粒 物 ， 萃 取 反应 过 程 中 废 气 污 染 物 主 要 是 氟 化 物 。湿 法 磷 酸 生 产 工 艺 流 程 及 产 排 污 节 点 见 图 2-2。图 2-2 湿 法 磷 酸 生 产 工 艺 流 程 及 产 排 污 节 点 图2.1.2.2 磷 酸 一 铵 /磷 酸 二 铵磷 酸 一 铵 、 磷 酸 二 铵 是 高 浓 度 磷 肥 产 品 的 主 要 品 种 ， 大 部 分 作 为 复 混 肥 料 （ 复 合 肥 料 ） 的 生 产原 料 ， 也 可 以 作 为 肥 料 直 接 施 用 。 产 品 执 行 磷 酸 一 铵 磷 酸 二 铵 GB10205-2009标 准 。磷 酸 一 铵 、 磷 酸 二 铵 的 主 要 原 料 是 磷 酸 、 液 氨 。 生 产 工 艺 主 要 有 料 浆 法 和 传 统 法 两 种 ， 料 浆 法工 艺 是 以 稀 磷 酸 与 氨 经 中 和 浓 缩 制 得 料 浆 ， 料 浆 再 经 浓 缩 制 得 产 品 ； 传 统 法 工 艺 是 先 将 磷 酸 浓 缩 后直 接 与 氨 进 行 氨 化 中 和 反 应 制 得 产 品 。磷 酸 一 铵 生 产 主 要 反 应 方 程 式 如 下 H3PO4液 NH3（ 气 ） ＝ NH4H2PO4（ 固 ）磷