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《电池工业污染物排放标准》 编制说明

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《电池工业污染物排放标准》 编制说明

附件三 电池工业污染物排放标准 编 制 说 明 (二次征求意见稿) 电池工业污染物排放标准编制组 二○一一年一月 II项目名称电池工业污染物排放标准 项目统一编号198 承担单位中国轻工业清洁生产中心、中国电池工业协会 编制组主要成员宋云、孙晓峰、曹国庆、李键、张琳、郭逸飞 标准所技术管理负责人周羽化、宫玥 标准处项目负责人胡林林 目 录 1 项目背景 .................................................................................................................... 1 1.1 任务来源 ................................................................................................................ 1 1.2 工作过程 ................................................................................................................ 1 2 行业概况 .................................................................................................................... 2 2.1 电池分类 ................................................................................................................ 2 2.2 经济运行情况 ........................................................................................................ 3 2.3 电池行业发展趋势 ................................................................................................ 5 2.4 行业在其它国家和地区发展概况 ........................................................................ 6 3 标准制订的必要性分析 ............................................................................................ 8 3.1 国家及环保主管部门的相关要求 ........................................................................ 8 3.2 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求 ............................................ 8 3.3 行业发展带来的主要环境问题 ............................................................................ 8 3.4 现行环保标准存在的主要问题 .......................................................................... 10 4 行业产排污情况及污染控制技术分析 .................................................................. 11 4.1 锌锰/ 锌银电池生产工艺及污染治理分析 ......................................................... 11 4.2 铅酸蓄电池生产工艺及污染治理分析 .............................................................. 17 4.3 镉镍、氢镍电池生产工艺及污染治理分析 ...................................................... 22 4.4 锂离子电池生产工艺及污染治理分析 .............................................................. 25 4.5 太阳能电池生产工艺及污染治理分析 .............................................................. 27 5 行业排放有毒有害污染物环境影响分析 .............................................................. 28 5.1 水污染物环境影响分析 ...................................................................................... 28 5.2 大气污染物环境影响分析 .................................................................................. 30 6 标准主要技术内容 .................................................................................................. 31 6.1 标准适用范围 ...................................................................................................... 31 6.2 标准结构框架 ...................................................................................................... 32 6.3 术语和定义 .......................................................................................................... 32 6.4 水污染物排放标准制订依据 .............................................................................. 32 6.5 大气污染物排放标准的相关说明 ...................................................................... 45 7 实施本标准的环境效益及经济技术分析 .............................................................. 51 7.1 实施本标准的环境(减排)效益 ...................................................................... 51 7.2 实施本标准的经济技术分析 .............................................................................. 52 8 标准第一次征求意见情况 ...................................................................................... 53 9 主要参考文献 .......................................................................................................... 53 11 项目背景 1.1 任务来源 根据关于公布 2003 年度环境标准编制单位名单的通知(国家环保总局办公厅环办函[2003]508 号),制订电池工业污染物排放标准,项目统一编号198。 标准制订承担单位中国轻工业清洁生产中心、中国电池工业协会。 1.2 工作过程 1.2.1 相关调查、研究工作 (1 )资料查 阅 在标准制定的过程中,主要查阅了以下资料我国电池工业基本情况主要生产企业、生产规模、工艺路线、能源消耗、发展趋势等。国外电池工业污染物控制方法及相关污染物排放标准限值。国内外电池工业清洁生产工艺技术以及污染物相关处理技术。 (2 )对国内主要电池工业企业进行调研 本标准调研工作采用了到生产企业实地调研及函调相结合的方式。 污染源函调范围电池百强企业。 调研主要内容 ①生产工艺 电池企业生产所采用的工艺路线、生产规模以及原材料、能源消耗情况。 ②污染物产生情况 对所有重点调研企业的生产工艺流程进行现场了解,重点了解工艺布局、清洁生产等情况,对电池企业生产全过程的污染物的产生点、产生量及内含主要污染物、污染物排放去向等进行了重点调研。 ③污染物处理现状 对调研企业现有污染物处理装置的处理工艺流程、原理、效果、主要设备及投资费用、处理费用、污染物排放去向进行了调查研究。 ④水质监测状况 对企业水质监测能力、监测项目、方法、主要仪器、设备及人员配备情况进行了调查研究。 1.2.2 标准开题论证会情况 2004 年 6 月 2 日,原国家环境保护总局科技标准司在北京主持召开了电池工业污染物排放标准及测量方法开题报告的专家评审会。参加评审会有原国家环保总局科技标准司、原国家环保总局污控司、原国家环境保护总局评估中心、中国环科院、北京市环科院、湖南轻工业研究院、北京理工大学、中国电池工业协会、深圳比亚迪集团、上海白象天鹅电池有限公司、福建南平南孚电池有限公司、广州市虎头电池集团公司、中银(宁波)电池有限公司、重庆力可达电池有限公司、中国环境报以及编写单位中国轻工业清洁生产中心的代表,并组成了专家评审组。专家与代表听取了电池工业污染物排放标准编制组对该标准开题报告的介绍,并进行了认真质询和讨论,一致认为,标准开题报告是通过大量的调查研究、征求了有关技术及环保专家的意 2见后编制而成的,标准开题报告中主要污染因子设置基本合理、编制组配置和数据采集方式有效,能够科学保证采集数据的真实性。标准开题报告的编制为今后标准的制定工作打下了良好的基础。 为提高电池工业环境标准制定的科学性、合理性和适用性,专家组提出了具体意见和建议如下 一、标准制定的实施应有利于电池行业产业、产品结构调整,促进新技术、新工艺、新材料的应用,有利于行业可持续发展,并与国际相关环保标准接轨,与其它行业标准衔接。 二、依据我国电池行业的国情与特点,为使制定的标准利于行业管理和可操作性,建议标准分为电池装配厂和原材料、原器件生产厂两种污染物排放标准限值。新扩改和老企业执行不同时间段一、二类标准;污染因子分一类污染物和二类污染物。 三、污染因子的确定。编制单位通过企业调研,在生产工艺全过程分析的基础上,筛选出污染控制因子,并阐明选择原则以及标准指标确定的原则。 1.2.3 完成征求意见稿及编制说明,公开征求意见 标准编制组考虑生产工艺及污染控制技术,参考国内外相关排放标准确定排放限值,于 2008 年 1 月完成了电池工业污染物排放标准(征求意见稿)的编制工作。2008 年 2 月 2 日,环境保护部发布办公厅函,对电池工业污染物排放标准(征求意见稿)及其编制说明进行广泛公开征求意见。 1.2.4 完成二次征求意见稿及编制说明 在完成电池工业污染物排放标准征求意见工作后,编制组发现行业发展状况发生了重要变化, 太阳能电池和锂电池作为新兴产业,在 2009 年其销售额已经分别跃居电池行业的第一位和第三位;并且铅酸电池等行业因为大气污染导致的铅污染事件时有发生,且部分事件影响重大,社会关注度高,迫切需要改变原有计划对水、气污染物分别进行规定的思路,这也是标准体系设置的最新要求,同一行业的水污染物排放限值和大气污染物排放限值合并在同一标准发布,便于标准的执行。因此,根据行业发展变化情况、污染综合控制思路以及国家排放标准中水污染物监控方案等相关新规定,编制组于 2010 年年底完成了电池工业污染物排放标准(二次征求意见稿)的编制工作。 与第一次征求意见稿相比,二次征求意见稿进行了较大调整,主要包括以下几个方面 (1 ) 适用范围增加了锂电池、太阳能电池两个行业类别。目前,本标准能够基本涵盖整个电池行业,提高了标准的适用性。编制组针对锂电池和太阳能电池的行业现状开展了相关调研工作,制定了具体的排放限值。 (2 ) 增加了大气污染物排放限值。编制组对锌锰、镉镍、铅酸、锂、太阳能等电池生产企业进行了实地考察,完善补充了大气污染物排放控制的相关内容。 (3 ) 进一步完善和规范了编制说明的相关内容。 2 行业概况 2.1 电池分类 电池行业品种繁多,主要电池分类如图 2-1 所示。 3图 2-1 常用电池分类 2.2 经济运行情况 近年来,我国电池产量连续增长, 2008 年电池产量约为 344.4 亿只,比 2007 年增长 2.11,2008 年电池销售额达到 2424.59 亿元,电池出口量达到 256 亿只,出口额约 92 亿美元。2008 年我国电池行业运行基本情况如表 2-1 所示。 表 2-1 我国电池行业经济运行基本情况1项 目 2008 年 2007 年 同比增加( ) 电池总产量 344.4 337.27 2.11 一次电池(亿只) 309.7 300.7 2.57 小型二次电池(亿只) 34.65 36.57 -5.26 其 中 铅酸蓄电池(万 kVAh) 9077 8882 2.20 生 产 电池总产值(亿元) 2424.59 1640 47.84 电池出口总量(亿只) 255.89 251.68 1.67 一次电池(亿只) 226.60 220.93 2.57 小型二次电池(亿只) 27.73 29.27 -5.26 其 中 铅酸蓄电池(亿只) 1.56 1.48 5.41 出 口 电池出口创汇额(亿美元) 91.85 80.46 14.16 进口 电池进口总量(亿只) 75.47 75.01 0.61 1来源于中国电池工业协会统计数据。 电池 一次电池 可充碱性锌锰电池 锂锰电池 锌锰电池 一次锂电池 锌银电池 普通锌锰电池 碱性锌锰电池 其它 锂亚氯酰氯电池 镉镍、氢镍电池 锂离子电池、锂聚合物电池 燃料电池 二次电池 太阳能电池 铅酸蓄电池 4项 目 2008 年 2007 年 同比增加( ) 一次电池(亿只) 47.09 45.85 2.70 小型二次电池(亿只) 28.30 29.05 -2.58 其 中 铅酸蓄电池(亿只) 0.08 0.11 -27.27 电池进口用汇额(亿美元) 67.59 57.48 17.59 在石油危机的警示和环保的要求下,在技术进步和国家支持新能源政策的强力驱动下,光伏产业进入了快速发展时期。我国太阳能电池自 2000 年以来得到了快速发展,产量已占全国半壁江山。近年发展情况如图 2-2 所示。 0200040006000800010000120002000年 2001年 2002年 2003年 2004年 2005年 2006年 2007年 2008年 2009年中国大陆 全球图 2-2 太阳能电池产量(单位 MW) 2008 年电池行业主要产品产销情况如表 2-2 所示。 表 2-2 2008 年电池行业主要产品产销情况2产品 产量 销售收入(亿元) 出口量 出口额(亿美元) 镉镍电池 9.9 亿只 45 5.87 亿只 5.25 氢镍电池 12.9 亿只 65 8.66 亿只 7.42 锂离子电池 14.5 亿只 178 12.5 亿只 39.16 铅酸蓄电池 9700 万 kVAh 650 1.52 亿只 20.15 锌锰电池 190 亿只 98 156.2 亿只 9.44 碱性锌锰电池 80 亿只 78 61.7 亿只 5.07 锂一次电池 10 亿只 9.5 4.42 亿只 0.74 太阳能电池 2000MW 740 1960MW 90.02 中国历年电池产量与出口量增长情况如图 2-3 所示 2数据来源于中国化学与物理电源行业协会。 5近几年我国电池产量与出口量0501001502002503003504001998年1999年2000年2001年2002年2003年2004年2005年2006年2007年2008年产量亿只/年 出口量亿只/年图 2-3 近十年我国电池产量和出口量增长情况 据中国电池工业协会不完全统计,我国各种电池系列产品生产厂家已达 3000 多家,主要分布在广东、上海、浙江、江苏、山东等地区,这几个地区的厂家数占全国厂家总数的 50以上。 2008 年我国电池行业百强企业总产值 1427.89 亿元3,占全行业总产值的 58.9。百强企业中太阳能电池企业 10 家、铅酸蓄电池企业 41 家、锂电池企业 17 家、锌锰电池企业 22 家、镍氢、镍镉电池 10 家。如图 2-4 所示。 10, 1041, 4117, 1722, 2210, 10太阳能电池企业 铅酸蓄电池企业 锂电池企业 锌锰电池企业 镍氢、镍镉电池企业图 2-4 百强企业分布图 2.3 电池行业发展趋势 我国电池制造业存在的主要问题在于电池行业清洁生产水平低,重金属耗用量大;企业结构布局不合理,低水平重复建设严重,“三废”排放量大,循环利用率低。3数据来源于中国电池在线。 6今后主要发展趋势包括以下几个方面 (一)加快产业结构调整,淘汰落后产能。 2013 年前淘汰汞含量大于 0.0005的扣式碱锰电池,淘汰镉含量大于 0.002的铅酸蓄电池; 2014 年前淘汰 20 万千伏安时/年规模以下铅酸蓄电池生产企业;限制新建 50 万千伏安时/ 年规模以下铅酸蓄电池生产项目(不含先进新型工艺结构铅酸蓄电池),限制新建、改建企业或引进设备生产镉镍电池和糊式锌锰电池。鼓励发展无汞普通锌锰电池、锂原电池(锂二硫化铁电池和锂亚硫酰氯电池等)、氢镍电池、锂离子电池、免维护密封(含胶体)铅酸蓄电池、铅碳电池。 (二)加强科技创新,全面推进清洁生产。加强产学研合作,支持企业、科研院所加大投入,加快开发废旧铅酸蓄电池湿法回收再生技术、废旧镉镍电池湿法回收再生技术、铅碳电池技术、氧化银电池无汞化技术;促进普通锌锰电池无汞(镉、铅)技术、循环水洗涤电池极板清洁生产工艺技术产业化;积极推广扣式碱性锌锰电池无汞化技术、纸板锌锰电池无汞(镉、铅)化技术、圆柱型卷绕式密封铅酸蓄电池技术、拉网式(冲孔式、连铸连轧式、挤膏管式)铅酸蓄电池极板制造工艺技术、胶体密封铅酸蓄电池技术、铅酸蓄电池无镉化技术、铅酸蓄电池外化成转为内化成工艺技术、废铅酸蓄电池规模化无害化回收再生技术。 2.4 行业在其它国家和地区发展概况 2.4.1 全球锌锰电池行业现状 国外一次锌锰电池中的碱性锌锰电池主要集中在美国金霸王、永备、悦华,日本的松下、 富士、东芝,德国的瓦尔塔(已被悦华收购),韩国的火箭、 STC。其中以美国的金霸王规模最大,其世界各地的子公司各种型号的碱性锌锰电池产量超过 100 亿只,即该公司的产量超过我国碱性锌锰电池的总量。国外的普通锌锰电池大多数以氯化锌型铁壳电池为主,其中以日本松下、东芝产量较高,设备也比较先进,其 R6 生产线速度达到 1500 只/ 分钟,如印度、泰国、印尼、越南、巴基斯坦等均有一定数量的电池生产,但产量不大。 世界主要国家和地区电池市场碱性电池比例如表 2-3 所示。 表 2-3 世界主要国家和地区电池市场碱性电池比例( ) 年度 美国 欧洲 日本 中国 2008 90 70 65 30 国内外主要企业一次锌锰电池产量如表 2-4 所示。 表 2-4 国内外主要企业一次锌锰电池产量 企业名称 产量(亿只) 产地 美国金霸王 100(碱锰) 美国、比利时、中国东莞 美国永备 60(碱性 碳锌) 美国、瑞士、新加坡、中国天津 日本松下 1015(碱性 碳锌) 日本、比利时、中国上海、无锡、珠海 美国悦华 20(碱性 碳锌) 美国、德国 日本富士 68(碱性) 日本 日本东芝 810(碱性 碳锌) 日本、中国广东 中国南孚 13 中国福建 中国双鹿 23(碱性 碳锌) 中国浙江 7中国虎头 19(碱性 碳锌) 中国广州 2.4.2 全球铅酸蓄电池行业概况 美国铅酸蓄电池产量与中国接近, 但生产企业只有 33 家( 2008 年) ,位居前列的生产企业有美国瑞奥特集团等。日本作为全球铅酸蓄电池生产大国之一,仅有汤浅公司、西恩迪公司和日本松下公司。由于看好中国蓄电池市场的巨大潜力,以及发达国家对蓄电池行业的限制政策,促使了全球主要蓄电池厂商近年来纷纷在中国投资建厂。 美国在电池行业开展环境保护工作的经验值得我国借鉴。近 20 年来,美国铅酸蓄电池生产量以近 3/年的速度递增,而铅排放量以 6.5/年的速度递减。相关环境保护政策标准涉及清洁水法 ( CWA)、 清洁空气法 ( CAA)、 资源保护恢复法(RCRA )、劳动安全健康法(OSHA )、电池制造厂和二次冶炼厂实施许可证制度。美国电池生产厂除执行国家法规外,还执行工业自愿血铅降低协议,该协议的血铅正常值比国家标准值低 5μg/L。 2.4.3 全球充电电池市场变化 2011 年开始汽车用锂离子电池将快速增长,预计到 2018 年汽车用锂离子电池市场份额将和便携式锂离子电池相当。2013 年前混合电动车用电池以氢镍电池为主,2013 年后,锂离子电池将成为主导,氢镍电池份额将逐步下降。全球主要锂离子电池企业生产量如表 2-5 所示。 表 2-5 全球主要锂离子电池企业生产量(亿只) 公司 2007 年 2008 年 2009 年 三洋 5.99 7.05 5.64 索尼 4.11 4.66 3.83 松下 2.07 1.79 1.4 日立 MAXELL 1.27 1.62 1.12 SGS 0.57 0.45 0.24 NEC 0.47 0.34 0.06 三星 SDI 3.75 4.76 5.26 LG 化学 2.26 2.15 3.63 比亚迪 2.82 2.68 2.18 力神 1.08 1.14 1.5 东莞新能源 0.96 1.24 1.26 比克 1.64 2.18 1.83 E-ONE 0.39 0.51 0.48 A123 0.15 0.33 0.39 2.4.4 世界光伏产业发展速度惊人 表 2-6 为 2000 至 2009 年全球太阳能电池产量的变化状况,可以看出,最近几年世界光伏产业的发展非常惊人。 表 2-6 2000 至 2009 年全球太阳能电池产量的变化状况(单位MW ) 年份 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 美国 74.97 100.3 120 103.2 140 154 202 266.1 432 600 8日本 128.6 172.4 251 363.91 602 833 928 920 1300 1800 欧洲 60.66 73.9 135 193.35 314 470 657 1062.8 2000 2800 中国 3 4.6 10 10 50 200 400 1088 2600 4000 台湾 / / / / / / / 450 900 1000 其他 20.02 22.9 45 73.8 89 102 314 663.1 668 500 总计 287.65 374.1 561 744.26 1195 1759 2500 4450 7900 10700 3 标准制订的必要性分析 3.1 国家及环保主管部门的相关要求 国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要提出了“十一五”期间,主要污染物排放总量减少 10的约束性指标。因此,到 2010 年,电池工业的水污染物排放量也必须在 2005 年的基础上削减 10以上,而控制水污染物的排放浓度和废水排放量或控制水污染物的排放总量是实现这一目标的重要保证。 产业结构调整指导目录(2005 年本) 对电池行业发展提出了要求鼓励类高技术绿色电池产品制造(无汞碱锰电池、氢镍电池、锂离子电池、高容量密封型免维护铅酸蓄电池、燃料电池、锌空气电池、太阳能电池);限制类(1 )糊式锌锰电池项目;(2 )镉镍电池项目;(3 )开口式普通铅酸蓄电池项目;落后产品汞电池(氧化汞原电池及电池组、锌汞电池)。根据此指导目录,污染较大的电池产品的生产受到限制,电池行业将逐步走向清洁、环保。 3.2 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求 3.2.1 产品结构、原材料方面要求 轻工业调整和振兴规划、鼓励 外商投资产业目录、废电池污染防治技术政策等政策、规划中从产业结构调整出发,淘汰含汞电池、限制糊式电池、镉镍电池的比例,鼓励发展无汞碱锰电池、氢镍电池、锂离子电池、新型全密封免维护铅酸蓄电池等。而关于限制电池产品汞含量的规定(轻总行管[1997]4 号)提出了产品中汞含量的要求。通过结构调整促进行业技术进步,实现减排目标。 3.2.2 清洁生产方面要求 清洁生产标准 铅蓄电 池工业(HJ 447-2008 )、电池行业清洁生产评价指标体系(试行)从生产工艺、装备、资源能源利用、产品、污染物产生量、环境管理要求等方面提出要求,通过全过程控制,减少铅酸蓄电池污染产生负荷。 3.3 行业发展带来的主要环境问题 电池工业主要污染来源于废旧电池。国家已经从控制有毒有害原料使用、完善回收体系、研发再生利用技术等方面加强对废旧电池的管理。 电池工业主要水污染物包括以下几种 锌锰电池汞、锌、锰、COD ; 铅酸蓄电池铅、镉、COD ; 镉镍、氢镍电池镉、镍、COD 。 电池工业主要大气污染物包括以下几种 9锌锰电池汞、沥青烟; 铅酸蓄电池铅、硫酸雾; 镉镍、氢镍电池镉、镍。 在这些污染物中,铅污染问题最为突出。近年来多数发生铅酸蓄电池污染事故。如湖北吉通蓄电池有限公司导致湖北崇阳县 30 人血铅超标。4江苏省新沂市高流镇某蓄电池厂造成多名儿童血铅超标。5从行业划分来看,电池制造业属于电气机械及器材制造业。其重金属排放情况如图 3-1、图 3-2 和图 3-3 所示。614.530.512.86.11.91.00.40.70.41.330.6黑色金属冶炼及压延加工业 有色金属矿采选业 化学原料及化学制品制造业 有色金属冶炼及压延加工业煤炭开采和洗选业 金属制品业 农副食品加工业 电气机械及器材制造业专业设备制造业 非金属矿采选业 其它图 3-1 主要行业汞排放量比例图 电气机械及器材制造业占 2008 年所有工业行业废水汞排放量的 1.0,位于第 8。 32.80.60.30.80.7 0.70.90.71.74.056.9有色金属冶炼及压延加工业 有色金属矿采选业 化学原料及化学制品制造业 黑色金属冶炼及压延加工业煤炭开采和洗选业 黑色金属矿采选业 石油加工、炼焦及核燃料加工业 通信计算机及其它电子设备制造业金属制品业 电气机械及器材制造业 其它图 3-2 主要行业镉排放量比例图 电气机械及器材制造业占 2008 年所有工业行业废水镉排放量的 0.3, 位于第 10。 4来源于中国徐州网“湖北崇阳县 30 人血铅超标,湖北吉通蓄电池有限公司被问责”。 5来源于中国日报“江苏新沂多名儿童血铅超标 环保部门着手调查”。 6数据来源于 2008 年环境统计年报。 1017.74.14.01.61.60.80.50.21.159.29.3有色金属矿采选业 有色金属冶炼及压延加工业 黑色金属冶炼及压延加工业 黑色金属矿采选业化学原料及化学制品制造业 电气机械及器材制造业 通信计算机及其它电子设备制造业 金属制品业煤炭开采和洗选业 石油加工、炼焦及核燃料加工业 其它图 3-3 主要行业铅排放量比例图 电气机械及器材制造业占 2008 年所有工业行业废水铅排放量的 1.6,位于第 6。 上述为规模以上企业统计数据,对电池行业主要污染物排放量进行估算,其排放情况如表 3-1 所示。 表 3-1 电池工业水污染物排放状况78范围 废水排放量 (亿 t/a) COD 排放量 (万 t/a) 汞排放量( t/a) 铅排放量( t/a) 镉排放量( t/a) 电池工业 0.2667 0.24 0.082 16.49 0.33 全国工业(2008) 241.7 457.6 1.36 240.9 39.5 占工业比例 0.11注 80.052注 8注 8注 80.84注 8从表 3-1 可见,电池工业废水中汞、铅等污染物排放量相对较高。近年来,低汞和无汞电池大范围推广使用,含汞电池的污染降低的趋势明显。 3.4 现行环保标准存在的主要问题 3.4.1 水污染物排放标准存在的问题 (1 )目前, 电池行业水污染物排放执行污水综合排放标准(GB 8978-1996 )标准规定了总汞、总铅、总镉、总镍、总银、总锌、总锰等排放限值,但并没有明确电池行业应该执行哪些排放限值;因此,在环境监测过程中会出现只监测部分指标的情况。 (2 )污水综合排放标准中的排放限值未能有效地反映电池行业特点,有些指标过于宽松,不能满足环境管理的需要,也不利于促进电池生产企业的技术进步。 (3 )现行污水综合排放标准没有对电池生产企业污水排放进行总量控制。调研结果表明,按目前污水综合排放标准的规定执行,电池企业的废水均可达标排放。然而,7根据产品产量、第一次全国污染物普查电池工业排污系数进行估算。 82008 年环境统计年报中电气机械及器材制造业统计企业数为 1515 个,而电池行业实际企业数量便超过 3000 个,因此表 3-1 中主要污染物的排放情况与环境统计年报有一定出入。 11从总量排放来看,各企业污染物的排放情况差别较大。 以铅酸蓄电池生产企业污染排放情况来看,所调查企业水污染物总铅的排放浓度均小于 1.0mg/L,达到目前国家和地方水污染物排放标准的规定。然而,从排放总量来看, 1kVAh 铅蓄电池的总铅排放量从 20200mg 不等,相差 10 倍之多。不但污染了环境,而且造成资源的浪费。现有标准没有规定电池单位产品基准排水量,因此很多企业主要监测水污染物排放浓度,可能存在稀释排放的现象。本标准通过浓度和水量的控制,是实现电池行业污染物(特别是重金属)排放总量控制的重要保证。 (4 )污水综合排放标准(GB8978-1996 )执行“环境水体功能越低,相应的污染源排放越宽;环境水体功能越高,相应的排放标准越严”的定性原则。 3.4.2 大气污染物排放标准存在的问题 一般情况下,电池行业大气污染物排放执行大气污染物综合排放标准 ( GB 16297-1996)。但由于没有统一的要求,一些铅酸蓄电池企业由于部分环节(如熔铅)铅排放浓度高,与当地环保部门沟通执行工业炉窑大气污染物排放标准 ( GB 9078-1996),造成标准执行混乱。此外,大气污染物综合排放标准没有考虑电池行业实际情况,一些污染物排放限值过于宽松。 总之,电池工业污染物排放标准的制订,将在淘汰高污染及落后的生产工艺、促进采用无污染、低污染的先进生产工艺及促使企业采用先进的污染治理措施方面发挥重要作用。从而使我国电池工业走上高效、低污染的发展轨道,这对于保护生态环境、保障人民的身体健康都具有十分重要的意义。 4 行业产排污情况及污染控制技术分析 4.1 锌锰/ 锌银电池生产工艺及污染治理分析 4.1.1 锌锰电池种类 锌锰电池种类繁多,常见的锌锰电池有以下几种 表 4-1 常用锌锰电池 中国型号 国际标准型号 标准 俗称 日常适用范围 R03 R03 7 号锌锰干电池 电子钟、手电筒、遥控器 R6 R6 5 号锌锰干电池 电子钟、手电筒,R6P 也可用于遥控器 R14 R14 2 号锌锰干电池 手电筒、收音机 R20 R20 1 号锌锰干电池 手电筒、收音机 LR03 LR03 7 号碱性锌锰干电池 电动玩具、随身听、录音机、电动剃须刀、遥控器、BP 机、MP3 LR6 LR6 5 号碱性锌锰干电池 电动玩具、随身听、录音机、电动剃须刀、遥控器、BP 机、MP3 LR14 LR14 2 号碱性锌锰干电池 电动玩具、电动剃须刀、燃气热水器 LR20 LR20 1 号碱性锌锰干电池 电动玩具、电动剃须刀、燃气热水器 注1、R 表示圆柱型电池,L 表示电池中电解质是碱性液体。 2、 R6、 R14、 R20 三种型号后加上 S、 C、 P 后均有三种类型。如 R6 有 R6S、 R6C、 R6P 三种。 S表示为糊式电池、C 表示为高容量纸板电池、P 表示为高功率纸板电池。 12目前,我国市场占有份额最大的仍是普通糊式锌锰电池和低品级的高容量纸板电池。目前,由于环境保护问题以及我国日益增加的市场需求,促使了碱性锌锰电池和高功率纸板电池的快速增长。 锌锰电池主要包括普通锌锰电池和碱性锌锰电池。其主要区别如下 表 4-2 普通锌锰电池与碱性锌锰电池的主要区别 普通锌锰电池 碱性锌锰电池 正负极的结构 插入电芯中的炭棒为正极,锌筒壳体为负极 与锰环接触的钢壳壳体为正极,插入锌膏中的集流体为负极 正极活性物质 天然二氧化锰(NMD ) ,部分添加活性二氧化碳(AMD )或电解二氧化锰(EMD ) 完全采用电解二氧化锰(EMD ) 正极导电材料 乙炔黑或鳞状石墨 胶体石墨 负极活性物质 锌(片状) 锌(粉状) 隔膜 糊层或浆层纸 复合隔膜纸 电解液 NH4Cl、ZnCl2溶液 KOH 溶液 4.1.2 生产工艺 (1 )普通糊 式锌锰电池 图 4-1 普通糊式锌锰电池生产工艺流程图 松香 沥青 石蜡 封口剂 产品 验电 沥青油烟 石墨 乙炔黑 NH4Cl Mn 粉 干拌粉 粉尘 湿拌粉 憎水碳棒 内电液 打电芯 过滤 净化 NH4Cl ZnCl2H2O 外电液 包纸(扎线) 装配 配浆液 除油锌筒 HgCl2TX-10 面粉 淀粉 灌浆 糊化 上纸圈 上铜帽 铜帽 封口 13(2 )纸板电池 图 4-2 纸板电池生产工艺流程图 (3 )碱性锌锰电池 图 4-3 碱性锌锰电池生产工艺流程图 (4 )锌银电池 扣式银锌电池由正极壳、负极盖、绝缘密封圈、隔离膜、正极活性材料(Ag2O和少量石墨粉)、负极活性材料(含汞量很少的锌、汞合金)、电解质溶液(KOH 或NaOH)等组装而成。正极壳和负极盖都用不锈钢做成。 锌筒 进碗底垫 进浆层纸 浆层纸 正极料粉 打 电 芯 入 锌 筒 复压插碳

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