山东省 挥发性有机物（ VOCs） 污染防治技术及典型案例汇编 山东省生态环境厅 山东环境科学学会 二〇二〇年六月 目 录 前言 ............................................................................................................ 1 一、 VOCs污染防治措施及技术 ............................................................. 2 （一）源头替代 ........................................................................................ 2 （二）过程控制 ........................................................................................ 2 （三）末端治理 ........................................................................................ 4 二、重点行业 VOCs产生及防治要点 .................................................. 17 （一）炼油与石油化学行业 .................................................................. 17 （二）有机化工行业 .............................................................................. 19 （三）表面涂装行业 .............................................................................. 22 （四）印刷行业 ...................................................................................... 24 （五）油品储运销行业 .......................................................................... 27 三、典型案例 .......................................................................................... 28 （一）典型案例 1 ................................................................................... 28 （二）典型案例 2 ................................................................................... 31 （三）典型案例 3 ................................................................................... 31 （四）典型案例 4 ................................................................................... 31 （五）典型案例 5 ................................................................................... 32 （六）典型案例 6 ................................................................................... 32 （七）典型案例 7 ................................................................................... 33 （八）典型案例 8 ................................................................................... 33 （九）典型案例 9 ................................................................................... 34 （十）典型案例 10 ................................................................................. 35 （十一）典型案例 11 ............................................................................. 35 （十二）典型案例 12 ............................................................................. 36 （十三）典型案件 13 ............................................................................. 36 1 挥发性有机物（ VOCs）污染防治技术 及典 型案例汇编 前言 挥发性有机物（ VOCs）是指参与大气光化学反应的有机化合 物，包括非甲烷烃类、含氧有机物、含氯有机物、含氮有机物、 含硫有机物等，是形成臭氧（ O3）和细颗粒物（ PM2.5）污染的重 要前体物 ， VOCs 排放会导致大气氧化性增强，且部分 VOCs 会 产生恶臭异味。相对于颗粒物、二氧化硫、氮氧化物污染控制， VOCs 管理基础薄弱，已成为制约我省空气质量持续改善的瓶颈。 石化、化工、工业涂装、包装印刷、油品储运销等行业 （以下简 称“重点行业”） 是我国 VOCs 重点排放源。为打赢蓝天保卫战、 进一步改善环境空气质量，迫切需要全面加强重点行业 VOCs 综 合治理。 本汇编 对 VOCs 污染防治措施及技术进行了 整理 ，列举了 VOCs 典型治理技术及适用行业，针对石化、化工、工业涂装、包 装印刷、油品储运销等重点行业 VOCs 产生及控制进行了分析， 并结合各行业 VOCs 典型治理技术，筛选了部分 VOCs 污染防治 技术典型应用案例 。 2 一 、 VOCs污染防治 措施及 技术 VOCs 污染防治 措施 涵盖 源头 替代 、过程控制和末端 治理三 个方面 。 （一） 源头替代 源头替代 是指 通过调整或替代原辅材料配方，采用低 VOCs 含量的原辅材料，从而减少 VOCs 的产生。 化工行业 要推广使用 低（无） VOCs 含量、低反应活性的原辅材料，加快对芳香烃、含 卤素有机化合物的绿色替代； 工业涂装、印刷等行业 要加大源头 替代力度， 如 通过使用水性、粉末、高固体分、无溶剂、辐射固 化等低 VOCs 含量的涂料，水性、辐射固化、植物基等低 VOCs 含量的油墨，水基、热熔、无溶剂、辐射固化、改性、生物降解 等低 VOCs 含量的胶粘剂，以及低 VOCs 含量、低反应活性的清 洗剂等，替代溶剂型涂料、油墨、胶粘剂、清洗剂等，从源头减 少 VOCs 产生。 （二）过程控制 VOCs 治理需要全面加强过程 控制 ，实施精细化管理， 加强 无 组织排放控制 ，重点对含 VOCs 物料储存、转移和输送、设备与 管线组件泄漏、敞开液面逸散以及工艺过程等五类排放源实施管 控，通过采取设备与场所密闭、工艺改进、废气有效收集等措施， 削减 VOCs 无组织排放。 1、加强设备与场所密闭管理 3 含 VOCs 物料的储存、输送、投料、卸料，涉及 VOCs 物料 的生产及含 VOCs 产品分装等过程应密闭操作。物料应储存于密 闭容器、包装袋，高效密封储罐，封闭式储库、料仓等。物料转 移和输送应采用密闭管道或密闭容器、罐车等。 高 VOCs 含量废 水（废水液面上方 100 mm 处 VOCs 检测浓度超过 200 ppm，其 中，重点区域超过 100 ppm，以碳计）的集输、储存和处理过程， 应加盖密闭。含 VOCs 物料生产和使用过程，应采取有效收集措 施或在密闭空间中操作。 2、加强设备与管线组件泄漏控制 企业中载有气态、液态 VOCs 物料的设备与管线组件， 包括 泵、压缩机、搅拌器（机器）、阀门、开口阀或开口管线、法兰 及其他连接件、泄压设备、取样连接系统以及其他密封设备， 密 封点数量大于等于 2000 个的，应按要求开展 LDAR 工作。石化 企业按行业排放标准规定执行。 3、科学设计废气收集系统 提高废气收集率。遵循“应收尽收、分质收集”的原则，将 无组织排放转变为有组织排放进行控制。采用全密闭集气罩或密 闭空间的，除行业有特殊要求外，应保持微负压状态，并根据相 关规范合理设置通风量。采用局部集气罩的，距集气罩开口面最 远处的 VOCs 无组织排放位置，控制风速应不低于 0.3 米 /秒， 有 行业要求的按相关规定执行。 4、推进使用先进生产工艺 4 通过采用全密闭、连续化、自动化等生产技术，以及高效工 艺与设备等，减少工艺过程无组织排放。挥发性有机液体装载优 先采用底部装载方式。 石化、化工行业 重点推进使用低（无）泄 漏的泵、压缩机、过滤机、离心机、干燥设备等，推广采用油品 在线调和技术、密闭式循环水冷却系统等。 工业涂装行业 重点推 进使用紧凑式涂装工艺，推广采用辊涂、静电喷涂、高压无气喷 涂、空气辅助无气喷涂、热喷涂等涂装 技术，鼓励企业采用自动 化、智能化喷涂设备替代人工喷涂，减少使用空气喷涂技术。 印 刷行业 大力推广使用无溶剂复合、挤出复合、共挤出复合技术， 鼓励采用水性凹印、醇水凹印、辐射固化凹印、柔版印刷、无水 胶印等印刷工艺。 5、 深入实施精细化管控 加强企业运行管理，企业应系统梳理 VOCs 排放主要环节和 工序，包括启停机、检维修作业等，制定具体操作规程，落实到 具体责任人。健全内部考核制度。加强人员能力培训和技术交流。 建立管理台账，记录企业生产和治污设施运行的关键参数。 推行 “一厂一策”制度。明确原辅材料替代、工艺改进、无组织排放 管控、废气收集、治污设施建设等全过程减排要求，测算投资成 本和减排效益，为有效开展 VOCs 综合治理提供 依据 。 （三）末端治理 1、 常用末端治理技术汇总 5 末端治理即建设高效治理设施，推进污染设施升级改造，实 行重点排放源排放浓度与去除效率双重控制。一般优先选用回收 技术，可通过冷 凝、吸附再生等 处理， 进行 回收利用 ； 难以回收 的，可 采用 燃烧、吸附浓缩 燃烧等技术进行 销毁 。 表 1.1 汇总了 常用 VOCs 末端 治理技术 。 表 1.1 常用 VOCs末端 治理技术一览表 主要技术 原理 适用范围 优点 缺点 回收利用技术 冷凝法 根据物质在不 同温度下具有 不同饱和蒸汽 压，借降温或 升压，使废气 中有机组分冷 凝成液体而从 气相中分离。 处理高浓度 废气，特别是 含有有害组 分单一且回 收价值高的 VOCs；处理 含有大量水 蒸气的高温 废气。 工艺简单，易 操作、运行成 本低，并且可 以回收有价 值的 VOCs。 对低沸点气 体效果不 佳， 能耗高， 运行费用 大， 处理成 本较高。 吸收法 废气和洗涤液 接触将 VOCs 从废气中移 走，之后再用 化学药剂将 VOCs中和、氧 化或其它化学 反应破坏。 处理高水溶 性 VOCs。 占地空间小， 可去除气态 和 颗 粒 物 VOCs，投资 成本低，传质 效率高，对酸 性气体去除 效率高。 去除效率不 高， 吸 收液 的净化效率 下降较快， 有后续废水 处理问题； 颗粒物浓度 高会导致吸 收剂 堵塞， 维护费用 高。 吸附法 利用吸附剂与 VOCs 污染物 进行物理结合 或化学反应并 将 VOCs 污染 物成分去除。 处理中低浓 度的 VOCs。 设备简单，技 术成熟，易于 自动化控制； 投资较小， 能 耗低，去除效 率高。 不适用高浓 度、高温有 机废气，一 般处理设备 庞大， 吸附 剂容量受 限，其 再生、 运行成本 高。 6 膜分离法 用人工合成的 膜分离 VOCs 物质。 处理高浓度 VOCs。 技术流程简 单，投资成本 低，分离效果 好，能耗低。 受膜材料限 制（膜污染、 膜的稳定 性、通量 等），运行成 本较高。 销毁技术 燃 烧 法 直接燃烧 主要利用燃料 对混合气体进 行加热，高温 环境下，将废 气中污染物氧 化分解。 处理高浓度 VOCs。 工艺 简单， 设 备 投资 少 。 技术使用范 围小， 能耗 大， 运行成 本较高，工 艺安全难以 控制。 可能 产生二次污 染 催化燃烧 利用催化剂降 低气体的活化 能，使反应分 子大量聚集在 表面，降低气 体燃点，让气 体在低温条件 下进行燃烧。 处 理 的 VOCs 浓度 范围广，尤其 适合处理低 浓度 VOCs。 燃烧温度低， 无明火，能耗 低 ，净化率 高，无二次污 染 。 操作条件严 格，催化剂 中毒会使效 率降低，催 化剂 更换成 本较高。 蓄热式热 力燃烧 （ RTO） 采用先进的热 交换设计技术 和新型陶瓷蓄 热材料，保证 燃烧热量的有 效回收和连续 进出气，从而 有效保证净化 效果和减低运 行成本。 处理低浓度 VOCs。 系统弹性化， 操作风量上 下限范围大， 热回收率高， 固定结构式 蓄热陶块，分 解温度低，去 除效率高。 投资成本 高，装置体 积、重量大。 蓄热式催 化燃烧 （ RCO） 建立在蓄热式 热力燃烧基础 上，将催化剂 置于蓄热材料 的顶部，来使 VOCs 废气净 化达到最优。 处理中高浓 度 VOCs。 能同时净化 多种有机废 气，流程简 单、安全性 高，运行成本 低，热回收效 率和处理效 率高。 催化剂堵塞 时会使催化 活性 下降 ， 降低处理效 率 。 催化剂 更换成本较 高。 7 生物降解法 利用微生物对 废气中的污染 物进行消化代 谢，将污染物 转化为无害的 水、二氧化碳 及其它无机盐 类。 处理低浓度、 微生物可分 解的 VOCs。 设备简单， 运 行成本低， 对 臭味气体 处 理效果 明显 。 投资高， 降 解速度慢， 效率偏低， 占地面积 大， 有局限 性，生物菌 培养条件严 格， 不易控 制。 光催化降解法 光催化剂纳米 粒子受激产生 活性极强的自 由基，这些物 质具有很强的 氧化作用，从 而使废气中一 些难以发生反 应的物质在温 和的条件下进 行反应，达到 净化有机废气 的作用。 处理高浓度 VOCs。 条件温和，常 温常压，设备 简单，维护方 便。 需要紫外光 源，对催化 剂的要求较 高 ，处理效 率低，使用 寿命短 。 等离子体技术 利用等离子体 场富集的大量 活性物种，如 离子、电子、激 发态的原子、 分子及自由基 等将污染物分 子离解为小分 子物质。 处理低浓度 VOCs。 装置简单，维 护方便，不需 要预热，开启 方便，能耗 低。 技术不成 熟，处理量 小，对电源 要求高，会 产生有害副 产物。 2、典型应用技术介绍 实际应用中， 企业 一般 采用多种技术的组合工艺，提高 VOCs 治理效率。 对 低浓度、大风量废气，宜采用活性炭吸附、沸石转 轮吸附、减风增浓等浓缩技术，提高 VOCs 浓度后净化处理； 对 高浓度废气，优先进行溶剂回收，难以回收的，宜采用高温焚烧、 8 催化燃烧等技术。油气（溶剂）回收宜采用冷凝 吸附、吸附 吸 收、膜分离 吸附等技术。水溶性、酸碱 VOCs 废气一般选用多级 化学吸收等处理技术，恶臭类废气还应进一步加强除臭处理。 低 温等离子、光催化、光氧化技术主要适用于恶臭异味等治理；生 物法主要适用于低浓度 VOCs 废气治理和恶臭异味治理。 采用一 次性活性炭吸附技术的，应定期更换活性炭，废旧活性炭应再生 或处理处置。 另外， 企业在进行技术选择时，应结合排放废气的 浓度、组分、风量 、 温度、湿度、压力以及生产工况等，合理选 择 VOCs 末端 治理技术。 下面对几种典型 VOCs 组合 处理 技术进 行介绍。 （ 1） VOCs 循环脱附分流回收吸附技术 该 技术是采用活性炭作为吸附剂，采用惰性气体循环加热脱 附分流冷凝回收的工艺对有机气体进行净化和回收。回收液通过 后续的精制工艺可实现有机物的循环利用。 工艺原理示意图见图 1.1。 9 图 1.1 VOCs循环脱附分流回收吸附 工艺原理示意图 整个系统由来气预处理、吸附、循环加热脱附、冷凝回收和 自动控制等主要部分构成。含 VOCs 的 气体通过预处理后进入吸 附段吸附后达标排放，吸附段通常并联设置有吸附罐并通过切换 阀控制实现气体的连续吸附操作。吸附到设定程度的吸附罐通过 切换阀切换形成再生循环回路。循环回路可通过充入惰性气体置 换系统内气体 的 方式减少气相中的含氧量，从而减少再生过程中 某些类型溶剂的氧化副产物的生成。通过循环风机和加热器可形 成循环气流加热吸附罐进行脱附，同时通过分流冷凝系统冷凝回 收溶剂。 目前 该 技术成熟、稳定，可实现自动化运行。 单位投资大致 为 9-24 万元 /千（ m3/h），回收的有机物成本 700-3000 元 /t。 对有 机气体成分的净化回收效率一般大于 90，也可达 95以上。 适 用于石油，化工及制药工业，涂装、印刷、涂布，漆包线、金属 含 VOCs 气体 预处理阻火 器等 吸附 净化后 脱附 加热 回收 冷凝 10 及薄膜除油，食品，烟草，种子油萃取工业，及其他使用有机溶 剂或 C4-C12石油烃的工艺过程。 （ 2） 高效吸附 -脱附 -燃烧 VOCs 治理技术 该技术 利用高吸附性能的活性碳纤维、颗粒炭、蜂窝炭和耐 高温高湿整体式分子筛等固体吸附材料对工业废气中的 VOCs 进 行富集，对吸附饱和的材料进行强化脱附工艺处理，脱附出的 VOCs 进入高效催化材料床层进行催化燃烧或蓄热催化燃烧工艺 处理，进而降解 VOCs。 主要 工艺流程包括预处理、吸附、脱附 -燃烧三个阶段。 ①预处理含 VOCs 废气在吸附净化前一般先经高效纤维过 滤器或高效干湿复合过滤器过滤，对废气粉尘等进行拦截净化。 ②吸附阶段去除尘杂后的废气，经合理布风，使其均匀地 通过固定吸附床内的吸附材料层过流断面，在一定停留时间内， 由于吸附材料表面与有机废气分子间相互作用发生物理吸附，废 气中的有机成份吸附在活性炭表面积，使废气得到净化；实际应 用中，净化装置一般设置两台以上吸附床，以确保一台处于 脱附 再生或备用，保证吸附过程连续性，不影响实际生产。 ③脱附 -燃烧达到饱和状态的吸附床应停止吸附转入脱附再 生，脱附后的废气进入燃烧阶段 ，即 RTO 或 RCO 废气处理工艺 。 工艺流程见图 1.2 和 1.3。 11 图 1.2 RTO 废气处理工艺原理示意图 图 1.3 RCO废气处理 工艺原理示意图 催化燃烧技术（ RCO）是利用催化剂做中间体，使有机气体 在较低的温度下，变成无害的水和二氧化碳气体，即 热量催化剂 − OHmn C OOmnHC mn 222 2℃3002004 12 两种燃烧技术的去除率、达标能力是一致的， 但也存在一些 不同，见表 1.2。 表 1.2 RCO与 RTO技术对比 项目 蓄热式热力焚烧 RTO （ Regenerative Thermal Oxidezer） 蓄热式催化氧化 RCO （ Regeneration Catalytic Oxidizer） 反应温度 800～ 1000℃ 300～ 500℃ 是否 产生 NOx 产生 不产生 是否产生二 噁英 处理含氯废气时产生 不产生 技术投资 高 低 运行费用 高 低 反应停留时间 长 短 总的来说， RTO 技术会产生二次污染，同时存在投资大、运 行 费用高、风险高等问题。 RCO 技术具有明显优势。 目前该技术成熟、稳定，可实现自动化运行。 设备投资基本 上是 200300 万元（以处理风量为 50000 m3/h），运行费用 3050 万元，主体设备寿命 1015 年。 VOCs 去除效率一般大于 95， 可达 98以上。 在 石油、化工、电子、机械、涂装等行业大风量、 低浓度或浓度不稳定的有机废气治理中得到应用。 （ 3） 冷凝与变压吸附联用 VOCs 治理技术 该技术 采用多级冷凝技术，使废气的有机成分在常压下凝结 成液体析出，经净化后的废气进入吸附器进一步吸附富集，同时 确保达标排放。吸附饱和后的吸附剂（活性炭 、 沸石等）等采用 负压脱附方式再生吸附剂，并将高浓度 VOCs 送回前端冷凝装置。 工艺流程见图 1.4。 13 图 1.4 冷凝与变压吸附工艺原理示意图 工艺流程 主要包括冷凝和吸附两大单元。冷凝单元一般设置 三级冷凝，第一级从常温冷凝到 3℃、第二级从 3℃冷凝到 -35℃、 第三级从 -35℃冷凝到 -70℃。第三级的冷凝余气返回第一级前面 的前置换热器，冷量回用，将进入回收处理装置的 含 VOCs 废气 预冷，有节能效果。吸附单元 一般 配置吸附罐两只和脱附真空泵 一台，以及用于切换吸附脱附的电动或气动阀门若干。真空泵还 需要配备冷却系统。 冷凝与吸附联用技术能够 克服单纯冷凝技术在应用过程中能 耗大、运行成本高的现象，同时弥补单纯吸附技术在应用过程中， 设备体积大、吸附温升对安全运行有影响、长期运行吸附材料易 失活等问题 。单位投资大致为 0.4-0.8 万 /m3，单位小时运行成本 为 0.08-0.2元 /m3。净化效率一般大于 98。主要适用于 石油化工 、 有机化工 、 油气储运等行业 。主要适用于储油库、炼油厂、石油 14 化工厂等成品油 /化工品装车油气回收；液体储罐呼吸气 VOCs 治 理；油品、化工品码头装船油气回收。 （ 4） 沸石转轮与 蓄热 燃烧 VOCs 治理技术 该技术 采用高浓缩倍率沸石转轮设备将废气浓度浓缩 5-20 倍，富集的废气进入燃烧炉或催化炉（ RTO/RCO）进行燃烧处理， VOCs 被彻底分解成 CO2 和 H2O。同时反应后的高温烟气进入特 殊结构的陶瓷蓄热体， 80-95以上的热量被蓄热体吸收，使得出 口气体温度降至接近进口温度。不同蓄热体通过切换阀或者旋转 装置随时间进行转换，分别进行吸热和放热，对系统热量进行有 效回收和利用 。工艺流程见图 1.5。 图 1.5 沸石转轮吸附浓缩＋蓄热式燃烧工艺流程 示意图 工艺流程 主要由沸石转轮浓缩（吸附区域、脱附区域、冷却 区域）、脱附系统、蓄热式燃烧系统（ RTO 炉体、陶瓷蓄热体、 燃烧系统等）及控制系统等部分组成。 ① 吸附脱附沸石分子筛 转轮分为吸附区、脱附区和冷却区三个功能区域，沸石分子筛转 15 轮吸附浓缩系统利用吸附 -脱附 -冷却这一连续性过程，对 VOCs废 气进行吸附浓缩。首先，废气进入沸石分子筛转轮的吸附区， VOCs 被沸石分子筛吸附除去，被净化后排出。吸附在分子筛转轮中的 VOCs，在脱附区经过约 200℃小风量的热风处理而被脱附、 浓缩。 再生后的沸石分子筛转轮在冷却区被冷却，如此反复。 ② 蓄热式 燃烧脱附后的高浓度小风量废气进入蓄热式燃烧处理系统，首 先进入蓄热室 A 的陶瓷介质层，陶瓷释放热量，温度降低，而有 机废气吸收热量，温度升高，废气离开蓄热室后以较高的温度进 入氧化室。在氧化室中，有机废气由燃烧器加热升温至设定的氧 化温度 800℃以上，使其中的 VOCs分解成二氧化碳和水后排放。 ③ 废气流经蓄热室 A 升温后进入氧化室氧化，净化 后的高温气体 离开氧化室，进入蓄热室 B，释放热量，降温排出，而蓄热室 B 吸收大量热量后升温，同时清扫蓄热室 C。循环完成后，进气与 出气阀门进行一次切换，进入下一个循环，废气由蓄热室 B进入， 蓄热室 C 排出，清扫蓄热室 A。如此交替。由于废气已在蓄热室 内预热，燃料耗量大为减少，运行成本大大降低。 目前技术成熟、稳定，可实现自动化运行。单位投资大致为 9-24 万元 /千（ m3/h），回收的有机物成本 700-3000 元 /t。 热回收 效率可达 90-95，处理效率可达 95-99。主要适用于 有机化工 、 石油化工 、 涂装 、 印刷等行业及大风量低浓度行业 。 （ 5） 低浓度多组分工业废气生物净化技术 16 该技术 利用高效复合功能菌剂与扩培技术，强化废气生物净 化的反应过程，针对不同类型废气应用新型的生物净化工艺，强 化废气生物净化的传质过程，装填具有高比表面积和生物固着力 的生物填料，解决微生物附着难、系统运行不稳定的问题。 工艺 流程见图 1.6。 图 1.6 低浓度多组分工业废气生物净化技术 工艺流程以 生物氧化为主、化学吸收为辅， 主要 通过生物处 理去除废气中的绝大部分污染物，化学吸收单元则可在进气浓度 发生异常时，为系统的稳定达标排放提供进一步保证。主体技术 生物滴滤箱由滤床、营养液循环喷淋系统、参数控制系统等组成。 废气进入生物箱体后，通过附着在填料上的微生物的代谢作用， 废气中的污染物被降解为简单的无机物。其中， VOCs分解为 CO2、 H2O 以及其他简单的无机物 ； 含氮污染物中的氮元素转化为硝酸 盐或氮气 ； 含硫恶臭污染物中的硫元素转化为硫酸盐。 此项技术适用范围广，适用于低浓度多组分工业废气排放控 制， 与传统生物技术相比，拓宽了生物处理法的应用范围。 运行 管理方便，二次污染少。 工程主体设备投资约为 250 万元，年运 17 行费用约 35 万元。 VOCs 的去除率可达 80-90， 对 H2S 的去除 率可达 95以上 。主要用于 低浓度多组分工业废气 的处理。 二、 重点 行业 VOCs产生及 防治 要点 （一） 炼油与石油化学行业 炼油与石油化学行业 VOCs 主要来源于设备与管线组件、工 艺排气、废气燃烧塔（火炬）、废水处理等环节 ，所产生的 VOCs 类型主要为苯、甲苯、二甲苯、甲醇、非甲烷总烃 。 炼油与石化 行业 典型生产设施及 VOCs 排放环节 见 图 2.1 和表 2.1。 图 2.1 炼油与石化 行业 典型生产设施及 VOCs排放环节示意图 表 2.1炼油与石化行业 典型生产 工艺 产污节点 一览表 产污节点 排放形式 各生产装置的有组织废气 有组织 火炬气 有组织 废水处理废气 有组织 /无组织 工艺无组织废气 无组织 物料储存设施 装卸 非正常工况排气 有组织 18 VOCs 主要防治措施 （ 1） 开展泄漏检测与修复（ LDAR） 。 对泵、压缩机、阀门、 法兰等易发生泄漏的设备与管线组件，制定泄漏检测与修复 （ LDAR）计划，定期检测、及时修复，注重管线、设备、阀门的 材质要求和选型，防止或减少跑、冒、滴、漏现象。 （ 2）生产工艺使用先进生产工艺。采用全密闭、连续化、自 动化等生产技术，以及高效工艺与设备。催化重整装置采用清洁 生产工艺。加强生产管理，避免误操作，加强对动静密封点的管 理，达到零泄露。 （ 3）严格控制储存、装卸损失 。 汽油等轻质油采用大容量浮 顶罐，液化石油气采用全压力球形储罐，不易挥发的重质油品采 用拱顶罐。 采用固定顶罐 的应安装顶空联通置换油气回收装置， 苯、甲苯、二甲苯等危险化学品应在内浮顶罐基础上安装油气回 收装置等处理设施；有机液体装卸必须采取全密闭底部装载、顶 部浸没式装载等方式，严禁喷溅式装载；汽油、航空汽油、石脑 油、煤油等高挥发性有机液体和苯、甲苯、二甲苯等危险化学品 的装卸过程采取高效油气回收措施。运输相关产品应采用具有油 气回收接口的车船。 （ 3）强化废水处理系统等逸散废气收集治理 。 废水集输、储 存、处理处置过程中的集水井（池）、调节池、隔油池、曝气池、 气浮池、浓缩池等高浓度 VOCs 逸散环节应采用密闭收集措施， 并回收利 用，难以利用的应安装高效治理设施。 19 （ 4）加强有组织工艺废气治理 。 对生产装置排放的含 VOCs 工艺排气宜优先回收利用，不能（或不能完全）回收利用的经处 理后达标排放；应急情况下的泄放气可导入燃烧塔（火炬），经 过充分燃烧后排放。 （ 5）加强非正常工况排放控制。在确保安全前提下，非正常 工况排放的有机废气严禁直接排放，有火炬系统的，送入火炬系 统处理，禁止熄灭火炬长明灯；无火炬系统的，应采用冷凝、吸 收、吸附等处理措施，降低排放。 （ 6）加强操作管理，减少非计划停车及事故工况发生频次； 对事故工况，企业应开展事后评估并及时 向当地环境保护主管部 门报告。 （二）有机化工行业 有机化工涉及的行业众多，工业生产过程中所排放的 VOCs 种类多、组成繁杂、性质差异很大 ，不同行业、不同的生产工艺、 同一行业中的不同工序所排放的 VOCs 也是复杂多样的 。 应加大 制药、农药、煤化工（含现代煤化工、炼焦、合成氨等）、橡胶 制品、涂料、油墨、胶粘剂、染料、化学助剂（塑料助剂和橡胶 助剂）、日用化工等化工行业 VOCs 治理力度。 对于典型化学合成反应工艺中， VOCs 主要来源于 设备与管 线组件、工艺排气、废水处理等环节， 常见的有苯类（苯、甲苯、 二甲苯等）、烃类（烷烃、烯烃、卤代烃和芳香烃等）、酮类、 20 酯类、醇类、酚类醛类、胺类、腈（氰）类等有机化合物。 化学 合成 典型 工艺流程及 VOCs 产生环节见 图 2.2 和表 2.2。 图 2.2 化学合成典型 工艺流程及 VOCs产生环节 表 2.2 化学合成 典型生产工艺产污节点一览表 产污节点 排放形式 有机液体配料 有组织 发酵 有组织 /无组织 反应 分离 提取 精制 干燥 溶剂回收 物料储存设施 无组织 装卸 废水收集及处理 有组织 /无组织 设备动静密封点泄露 无组织 21 VOCs 主要防治措施 （ 1） 推广使用低（无） VOCs 含量、低反应活性的原辅材料 和产品。农药行业要加快替代轻芳烃等溶剂，大力推广水基化类 制剂；制药行业鼓励使用低（无） VOCs 含量或低反应活性的溶 剂；橡胶制品行业推广使用新型偶联剂、粘合剂等产品，推广使 用石蜡油等全面替代普通芳烃油、煤焦油等助剂。 （ 2） 原料储存过程采用压力储罐，对常压储罐在大小呼吸阀 处安装废气收集措施，将收集的 VOCs 废气通过管道进入 VOCs 废气收集处理系统。 对于储罐等排气的回收 ， 一般可采用压缩 吸 附法 、 冷凝 吸收法 、 吸收 冷凝法等 。 （ 3） 逐步推广 泄漏检测与修复（ LDAR） 。 对泵、压缩机、 阀门、法兰等易发生泄漏的设备与管线组件，制定泄漏检测与修 复（ LDAR）计划，定期检测、及时修复，注重管线、设备、阀门 的材质要求和选型，防止或减少跑、冒、滴、漏现象。 （ 4） 优化生产工艺方案。农药行业加快水相法合成、生物酶 法拆分等技术开发推广；制药行业加快生物酶合成法等技术开发 推广；橡胶制品行业推广采用串联法混炼、常压连续脱硫工艺。 全面推进化工企业设备动静密封点、储存、装卸、废水系统、有 组织工艺废气和非正常工况等源项整治。加强无组织废气排放控 制，含 VOCs 物料的储存、输送、投料、卸料，涉及 VOCs 物料 的生产及含 VOCs 产品分装等过程应密闭操作。 在 生产过程 中采 用密闭设备或在密闭空间内操作，废气排至 VOCs 废气收集处理 22 系统；无法密闭的，采取局部气体收集措施，废气排至 VOCs 废 气收集处理系统 。 （ 5）加强末端治理， 反应尾气、蒸馏装置不凝尾气等工艺排 气，工艺容器的置换气、吹扫气、抽真空排气等应进行收集治理。 对于含高浓度 VOCs 的废气，优先采用冷凝回收、吸附回收技术 进行回收利用，不能回收利用的，采用吸附冷凝结合燃烧法等工 艺处理实现达标排放；对于含中等浓度 VOCs 的废气，采用吸附 技术回收有机溶剂，或采用催化燃烧和热力焚烧技术净化后达标 排放；对于含低浓度 VOCs 的废气，有回收价值时采用吸附技术、 吸收技术对有机溶剂回收后达标排放；不 宜回收时，采用吸附浓 缩燃烧技术生物技术、吸收技术等净化后达标排放。 （ 6）污水站调节、水解酸化、缺氧等工段产生的废气宜采用 化学洗涤、纳米气泡氧化吸收法等预处理工艺，结合生物法、低 温等离子等工艺进行处理后达标排放。 （三） 表面涂装行业 表面涂装 行业 主要应用领域有汽车制造、汽车修补、木器表 面装饰、船舶及集装箱的工业防腐、道路移动设施、塑料产品、 卷材、电子行业等。 应全面推进集装箱、汽车、木质家具、船舶、 工程机械、钢结构、卷材等制造行业工业涂装 VOCs 排放控制， 加强其他交通设备、电子、家用电器制造等行业工业涂装 VOCs 排放控制。 23 涂装 行业 VOCs 排放途径一般为储运过程排放 、 调漆过程排 放 、 喷涂和干燥过程排放以及清洗过程排放 。 VOCs 类别主要是乙 酸乙酯 、 乙苯 、 间对二甲苯等 。 以 汽车制造表面涂装行业 为例 ， 涂装产生的有机废气的特点是大风量，中低浓度。 VOCs 排放 在中 涂和面漆喷漆过程中，大约 80-90的 VOCs 是在喷漆室和流平室 排放 ， 20-10的 VOCs 随车身涂膜在烘干室中排放 。汽车 制造典 型生产工艺及 VOCs 排放环节见图 2.3 和 表 2.3。 图 2.3 汽车制造 典型生产工艺及 VOCs排放环节 表 2.3 涂装工艺 典型生产工艺产污节点一览表 产污节点 排放形式 调漆 有组织 /无组织 供漆 涂装 干燥 /烘干 修补 电泳底漆 烘干 VOCs VOCs 中涂 中涂烘干 上涂（面 VOCs VOCs VOCs 漆前表面处理（脱 脂 /表面调整 /磷 电泳烘干 车身密闭 喷防护蜡 VOCs 面漆烘干 总装 VOCs VOCs 废水 24 VOCs 主要防治措施 （ 1） 提高低挥发性有机物含量的涂料使用比例。鼓励企业使 用符合环保要求的水性、高固份、粉末、紫外光固化等低 VOCs 含 量的涂料。 （ 2）鼓励采用密闭一体化生产技术，降低单位产品的挥发性 有机物排放量。鼓励企业采用静电喷涂、淋涂、辊涂、浸涂等涂 装效率较高的涂装工艺， 鼓励企业采用自动化、智能化喷涂设备 替代人工喷涂， 单位涂装面积的 VOCs 排放量应符合相关标准要 求。 （ 3）加强工艺废气的集中收集和治理。涂料、稀释剂、清洗 剂等含 VOCs 的原辅材料应储存或设置于密封容器或密闭工作间 内以减少 VOCs 的无组织排放。喷漆、流平和烘干等产生 VOCs 废气的生产工艺应设置于密闭工作间内，配备有机废气收集系统。 除工艺有特殊要求外禁止露天和敞开式喷涂作业。因工艺要求无 法设置密闭工作间的， VOCs 排放工段应设置集气罩、排风管道组 成的排气收集系统。经收集的有机废气应采用催化燃烧、热力焚 烧以及其它